1993 Fiscal Year Annual Research Report
裸のパラジウム0価錯体触媒を活用した反応の開発とその合成的応用
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05236107
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| Research Institution | Okayama University of Science |
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Principal Investigator |
萬代 忠勝 岡山理科大学, 工学部, 助教授 (80131621)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
斉藤 清機 岡山大学, 工学部, 教授 (60033239)
辻 二郎 岡山理科大学, 工学部, 教授 (00016685)
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| Keywords | 酢酸パラジウム / パラジウムアセチルアセトナート / 環状ギ酸アリル / エキソ型二重結合 / ギ酸プロパルギルエステル / 2置換アセチレン |
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| Research Abstract |
Pd(OAc)_2またはPd(acac)_2と1当量のBu_3Pと混合することによって、裸のPd(0)価錯体が調製できた。この触媒を用いて以下に示す新規な触媒反応を発見した。
1.この触媒により環状ギ酸アリルを処理すると、加水素分解が起こり、ring junctionをシスまたはトランスに制御できることを見いだした。
2.環状エンド型ギ酸アリルから、エキソ型二重結合に異性化させる方法を確立した。
3.ギ酸プロパルギルを加水素分解することにより、2置換アセチレンを生成させる方法を確立した。
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[Publications] T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Stereocontrowed formation of cis and trans ring junctions in hydrindane decaline,and Steroid Systems by palladium-Catalyzed vegioselective and Stereospecific hytirogenolysis of allylic formates" Tetrahedron. 49. 5483-5493 (1993)
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[Publications] T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji: "a palladium way to exocyclic methylene by formal anti-thermodynamic isomerization of an endocyclic double bond to an eno position" Synlett. 113-114 (1993)
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[Publications] T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Palladium-catalyzed decarboxylation-hydrogenolysis of Dropargyl formates to form disubstituded acetylenes" Tetrahedron Letters. 34. 2161-2164 (1993)
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[Publications] T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji,S.Saito: "Highly active Pd(O) catalyst from Pd(OAc)_2-Bu_3P combination in untapped 1:1 rayio:Preparation,reactivity,and ^<31>P NMR" Tetrahedron Letters. 34. 2513-2516 (1993)
