• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

1995 Fiscal Year Annual Research Report

金属間相互作用の系統的理解を目指した4d,5d遷移金属クラスター錯体の研究

Research Project

Project/Area Number 05403008
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

佐々木 陽一  北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30004500)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 馬越 啓介  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20213481)
今村 平  北海道大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (90113521)
Keywords金属クラスター錯体 / 金属間相互作用 / 重遷移金属 / X線結晶解析 / 酸化還元反応 / オスミウム錯体 / ルテニウム錯体 / レニウム錯体
Research Abstract

本年度は,特にReとOsの錯体について,本研究をまとめる上で鍵となる幾つか新複核錯体を合成し,第二,第三遷移金属クラスター錯体の構造と性質について,全体像がほぼ把握できた.これには本年度Re,Os両錯体でM_2(μ-O)_2型錯体の構造および酸化還元反応性の情報が得られた点が大きい.(1)Re錯体.一連のRe_2(μ-O)_2(L)_2]^<n+>型錯体(L=bis(2-pyridylmethyl)(2-(4-methyl)-pyridyl)amine),bis(2-(4-methyl)pyridylmethyl)(2-pyridylmethyl)amine;n=3,4)を合成し,(III,IV)および(IV,IV)の酸化状態のもの各1種について結晶構造解析を行った.(III,IV)のものの構造解析はこれが初めてである.Re-Re間距離は(IV,IV)型が2.37A程度,(III,IV)型が2.426Aで,前者が金属間3重結合,後者が2.5重結合を持つことを反映したものと解釈できる.これらの錯体は,アセトニトリル溶液中で(III,III)/(III,IV)/(IV,IV)の間に可逆な2つの1電子酸化還元過程を示すが,酸の添加の影響はなく,オキソ架橋へのプロトン付加は起こらないようである.(2)Os錯体.M_2(μ-O)_2型の他,一連の(μ-O)(μ-RCOO)型の合成にも成功した.[Os_2(μ-O)_2(tris(2-pyridylmethyl)amine))_2]^<3+>の結晶構造解析を行ったが,Os-Os距離は,2.518Aで,1.5重結合を考えると妥当な距離である.酸化還元挙動では,(μ-O)(μ-RCOO)型がプロトン共役の傾向を示すのに対し,Os_2(μ-O)_2型錯体はプロトンが関与した挙動を示さなかった.(3)まとめ.一連のM_2(μ-O)_2型錯体の金属間距離は,Mo_2(V,V)(1)Os_2(III,IV)(1.5)>Re_2(III,IV)(2.5)>Re_2(IV,IV)(3)(括弧内は結合次数)となり,結合次数との間の密接な関連を示している.また,この型の錯体の酸化還元電位は,Re<Os<Ruの順となった.本研究で対象としたOs錯体の混合原子価状態は,架橋構造の違いによらず10^<20>程度の大きなcomproportionation constantを示し,他の元素の錯体と際だった違いを示している.

  • Research Products

    (6 results)

All Other

All Publications (6 results)

  • [Publications] Ryoichi Hazama: "Dinuclear oxomolybdenum(V) and oxotungsten(V) complexes of the hexadentate ligand N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 68. 456-468 (1995)

  • [Publications] Yoichi Imbe: "Oxo-bridged linear diosmium complexes with unsymmetric ligand environment.Structures of the diosmium(IV,IV)complex" Inorganic Chemictry. 34. 813-820 (1995)

  • [Publications] Akira Kimura: "Ruthenium porphyrin oligomers linked perpendicularly." Chemistry Letters. 207-208 (1995)

  • [Publications] Masaharu Akiba: "Synthesis,crystal structure and spectroscopic properties of singly-bridged dinuclear platium(TT) complex:[Pt_2(terpyridine." Chemistry Letters. 607-608 (1995)

  • [Publications] Kenji Funatsu: "Self-assembly of cyclic ruthenium porphyrin tetramer." Chemistry Letters. 765-766 (1995)

  • [Publications] Yoichi Sasaki: "Redox Properties of oxo-bridged di-and tri-nuclear complexes of heavy transition elements:Stability of mixed-valence state." Journal of Molecular Liquid. 65/66. 253-260 (1995)

URL: 

Published: 1997-02-26   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi