1994 Fiscal Year Annual Research Report
光誘起電子移動反応による安定なラジカルによる特異的会合と光機能に関する研究
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05453118
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| Research Institution | SHIZUOKA UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
長村 利彦 静岡大学, 電子工学研究所, 教授 (90117200)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
坂口 浩司 静岡大学, 電子工学研究所, 助手 (30211931)
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| Keywords | イオン対電荷移動錯体 / 光誘起電子移動反応 / ラジカル / 電荷共鳴吸収スペクトル / スチリルピリジニウム / 分子間相互作用 / 電子スピン共鳴スペクトル / フォトクロミズム |
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| Research Abstract |
1.ニトロ基やジシアノビニル基などの強力な電子吸引基をもつスチリルピリジニウムのテトラフェニルホウ酸塩が低極性溶媒中で形成するイオン対電荷移動錯体を脱気下で定常光励起により光誘起電子移動反応がおこりスチリルピリジニルラジカルが生成し、同時に近赤外域にラジカルと親分子スチリルピリジニウムカチオンが相互作用したダイマーラジカルカチオンに帰属される電荷共鳴吸収が観測された。本年はさらにそのような系のナノ秒レーザーによる動力学的検討を行なった。近赤外域の電荷共鳴吸収は、イオン対間光誘起電子移動反応によるスチリルピリジニルラジカルの可視域吸収と同様にナノ秒レーザーパルス幅内に立ち上がり、ラジカルと親分子スチリルピリジニウムカチオンとの相互作用がほとんど拡散によらずおこっていることがわかった。光照射前の吸収スペクトルにはスチリルピリジニウムカチオンの相互作用によるスペクトルシフトなどは全く見られないので、対イオンを介して近接していることが考えられる。
2.長鎖アルキル基をもつ両親媒性のニトロスチリルピリジニウム誘導体のテトラフェニルホウ酸塩と長鎖脂肪酸のアラキジン酸との混合系を水面上に展開し、表面圧-分子占有面積特性を調べた。20mN/mの表面圧で良好な単分子累積膜が得られた。またニトロスチリルピリジニウム誘導体のテトラフェニルホウ酸塩で微結晶薄膜を形成させた。これらの固体膜を溶液中と同様な条件で光照射し、光誘起電子移動反応や生成ラジカルの相互作用に及ぼす微視的環境の効果を検討した。光照射により紫外可視域に吸収スペクトル変化はみられたが、スチリルピリジニルラジカルあるいはそれと親分子スチリルピリジニウムカチオンが相互作用したダイマーラジカルカチオンに明確に帰属できる吸収スペクトルは観測されなかった。これに関しては動力学的検討と併せてその機構を明らかにする必要がある。
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[Publications] Toshihiko Nagamura: "Photochemical and Photophysical properties of ion-pair charge-transfer complexes with potnetial optical applications" 静岡大学電子工学研究所報告. 29. 1-32 (1994)
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[Publications] Hiroshi Sakaguchi: "Novel second harmonic generation from intermolecular charge-transfer complexes of styrylpyridinium salts in the crystalline st" Molecular Crystals and Liquid Crystals. 255. 121-129 (1994)
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[Publications] Kenkichi Sakai: "Reversible control of emission from ion-pair chaarge-transfer complexes of 4,4′-bipyridinium with tetrakis[3,5-bis(trifluoro-" Journal of Photochemistry and photobiology,A:Chemistry. (in press).
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[Publications] Toshihiko Nagamura: "Photoinduced electron transfer and charge resonance band in ion-pair charge-transfer complexes of styrylpyridinium tetraphenylbora" Synthetic metals. (in press).
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[Publications] Hideki Kawai: "Spcific interaction of 4-nitrostyrylpyridinium ions upon photoexcitation in solutions" Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press).
