1994 Fiscal Year Annual Research Report
光学活性α-オキシ有機スズ化合物の合成とその不斉合成への応用
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05453136
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
中井 武 東京工業大学, 工学部, 教授 (90016717)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
友岡 克彦 東京工業大学, 工学部, 助手 (70207629)
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| Keywords | 光学活性α-オキシ有機スズ化合物 / 不斉合成 / カルボアニオン反応 / 不斉[1,2]Wittig転位 / 不斉カルボアニオン環化反応 |
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| Research Abstract |
光学活性α-オキシ有機スズ化合物の合成とその不斉合成への展開に関する本研究の本年度一年間の成果は以下の通りである。
1.不斉[1,2]Wittig転位の立体化学
光学活性α-オキシ有機スズ化合物から光学活性α-(ベンジルオキシ)スタナンを合成し、これにブチルリチウムを作用させて“カルボアニオン炭素上の絶対立体配置の規定された[1,2]Wittig転位"を行った。その結果、転位はリチウムが結合しているカルボアニオン炭素上での主として立体反転(75%反転)で進行していることを明らかにした。更に、転位基側にも不斉炭素を有する基質の両ジアステレオマ-をα-フェネチルアルコールとα-ヒドロキシ有機スズ化合物から合成し、重複不斉[1,2]Wittig転位を検討した。その結果、(S,S)体の転位よりも高立体選択的(カルボアニオン上で立体反転、転位基上で立体保持)に進行することを見いだした。すなわち[1,2]Wittig転位においてラジカルエナンチオ-間の相互認識が起こることを明らかにした。
2.不斉カルボアニオン環化反応の立体化学
光学活性α-オキシ有機スズ化合物から光学活性α-(ホモアリルオキシ)スタナンを合成し、これにブチルリチウムを作用させて、“カルボアニオン炭素上の絶対立体配置の規定されたカルボアニオン環化反応"を行った。その結果、環化はカルボアニオン炭素上で完璧な立体保持で進行していることを明らかにした。
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[Publications] 中井 武: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums:Structural requirement and steric course at the Li-bearing terminus." Tetrahedron. 50. 5927-5932 (1994)
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[Publications] 中井 武: "Enantioselective[2,3]Wittig Rearrangement Involving a Chiral Boron Enolate Terminus" Tetrahedron Lett.35. 5019-5022 (1994)
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[Publications] 中井 武: "Diastereocontrol in Lewis Acid-Catalyzed Michael Reactions of 4-Siloxcyclopentenone with Ketene Silyl Acetals:Stereoelectoronic vs.Steric Effect" Tetrahedron Lett.(印刷中). (1994)
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[Publications] 中井 武: "[2,3]-Wittig rearrangement using Glucose as a chiral auxiliary:Asymmetric transmission from the anomeric center" Synlett. (印刷中). (1995)
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[Publications] 友岡 克彦: "A practical synthetic method for enantio-enriched α-hydroxystannanes" Tetrahedron Lett.35. 1913-1916 (1994)
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[Publications] 友岡 克彦: "1,4-Remote stereocontrol via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangements" Tetrahedron Lett.(印刷中). (1995)
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[Publications] 中井 武: "[2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement" Organic Reactions, 104 (1994)
