1994 Fiscal Year Annual Research Report

新規ロジウム(II)錯体を用いる高選択的炭素・炭素結合形成反応の開発

Research Project

Project/Area Number	05453177
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	橋本俊一北海道大学, 薬学部, 教授 (80107391)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	渡邉信英北海道大学, 薬学部, 助手 (80220911)
Keywords	不斉合成 / ロジウム(II)錯体 / 炭素-炭素結合形成反応 / 挿入反応 / ジアゾカルボニル / 第四級不斉炭素 / 2-インダノン / 2-アゼチジノン
Research Abstract	ロジウム(II)錯体の設計・合成に基づく反応の制御、さらに不斉触媒化を試み、精密合成への汎用性を高めることを目的とする。本年度は、特に分子内不斉C-H挿入反応について検討した。以下にその成果を記す。 1.ロジウム(II)N-フタロイル-(S)-フェニルアラニナ-ト錯体を触媒とするα-ジアゾ-β-ケトエステルの分子内不斉C-H挿入反応は、最高不斉収率80%eeでR配置の3位置換シクロペンタノン誘導体を与えた。なお、本反応のエチンチオ選択性は、架橋配位子の構造のみならずエステル部の立体的及び挿入部位置換基の電子的影響を強く受けることが判明している。 2.ロジウム(II)N-フタロイル-(S)-フェニルアラニナ-ト錯体を触媒とする芳香環C-H挿入反応を経るエナンチオトピックな二つのベンゼン環の識別を機軸とし、第四級不斉炭素をもつ(S)-1-エチル-1-フェニル-2-インダノン誘導体が最高不斉収率95%で得られた。 3.ロジウム(II)N-フタロイル-(S)-アラニナ-ト錯体を用いるα-ジアゾアセトアミド誘導体の分子内C-H挿入反応によりカルバペネム合成の重要中間体2-アゼチジノンが最高不斉収率96%で得られることが判明した。この結果は、触媒的不斉合成による各種β-ラクタム構築への新たな展開を示すものである。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 橋本俊一: "Dirhodium(II)Tetra(triphenylacetate):A Highly Efficient Catalyst for the Site-selective Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters." Tetrahedron Lett.33. 2709-2712 (1992)
[Publications] 橋本俊一: "Enhancement of Enantioselectivity in Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II)Carboxylates." Tetrahedron Lett.34. 5109-5112 (1993)
[Publications] 橋本俊一: "Enantioselective Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis〔N-phthaloyl-(S)-phenylalaninate〕:The Effect of the Substituent at the Insertion Site on Enantioselectivity." Synlett. 353-355 (1994)
[Publications] 渡邉信英: "Enantioselective Intramolecular C-H Insertion Reactions of N-Alkyl-N-tert-Butyl-α-Methoxycarbonyl-α-Diazoacetamides Catalyzed by Dirhodium(II)Carboxylates:Catalytic,Asymmetric Construction of 2-Azetidinones." Synlett. 1031-1033 (1994)
[Publications] 橋本俊一: "Double Asymmetric Induction in Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters." Synth.Commun.24. 3277-3287 (1994)
[Publications] 渡邉信英: "Asymmetric Creation of Quaternary Carbon Centers by Enantiotopically Selective Aromatic C-H Insertion Catalyzed by Chiral Dirhodium(II)Carboxylates." Tetrahedron Lett.36. 1491-1494 (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

新規ロジウム(II)錯体を用いる高選択的炭素・炭素結合形成反応の開発

Principal Investigator

橋本 俊一 北海道大学, 薬学部, 教授 (80107391)

Research Products

[Publications] 橋本俊一: "Dirhodium(II)Tetra(triphenylacetate):A Highly Efficient Catalyst for the Site-selective Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters." Tetrahedron Lett.33. 2709-2712 (1992)

[Publications] 橋本俊一: "Enhancement of Enantioselectivity in Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II)Carboxylates." Tetrahedron Lett.34. 5109-5112 (1993)

[Publications] 橋本俊一: "Enantioselective Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis〔N-phthaloyl-(S)-phenylalaninate〕:The Effect of the Substituent at the Insertion Site on Enantioselectivity." Synlett. 353-355 (1994)

[Publications] 渡邉信英: "Enantioselective Intramolecular C-H Insertion Reactions of N-Alkyl-N-tert-Butyl-α-Methoxycarbonyl-α-Diazoacetamides Catalyzed by Dirhodium(II)Carboxylates:Catalytic,Asymmetric Construction of 2-Azetidinones." Synlett. 1031-1033 (1994)

[Publications] 橋本俊一: "Double Asymmetric Induction in Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo β-Keto Esters." Synth.Commun.24. 3277-3287 (1994)

[Publications] 渡邉信英: "Asymmetric Creation of Quaternary Carbon Centers by Enantiotopically Selective Aromatic C-H Insertion Catalyzed by Chiral Dirhodium(II)Carboxylates." Tetrahedron Lett.36. 1491-1494 (1995)

橋本俊一北海道大学, 薬学部, 教授 (80107391)