1994 Fiscal Year Annual Research Report

機能性キラル化合物の不斉触媒合成

Research Project

Project/Area Number	05453181
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	富岡清大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (50114575)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	市原潤子大阪大学, 産業科学研究所, 教務職員 (60110772) 金井求大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (20243264)
Keywords	機能性キラル分子 / キラル触媒 / 不斉触媒反応 / 有機リチウム / 触媒的活性化
Research Abstract	優れた機能をもったキラル分子を極微量のキラル触媒の制御により大量に合成できる不斉触媒反応の開発は、極めて重要な研究課題である。有機リチウムは基本的でかつ有用な反応剤であるが、その高い反応性のために通常、触媒的な活性化は必要でない。しかし非極性溶媒中ではアグリゲート形成により反応性が低下し、ドナー性の配位子による触媒的な活性化が可能になることを見い出した。この知見をもとに有機リチウムの反応をキラルジエーテルやアミノエーテル配位子の制御により不斉触媒化することを試みた。その結果イミンへの有機リチウムの付加反応、不飽和エステルへの有機リチウムの共役付加反応、イミンへのリチウムエノラートの付加反応において高収率、高選択的に付加体を得ることができ、不斉触媒化の新たな概念を確立することができた。これらの付加体はそれぞれ有用なキラル化合物であるが、なかでもリチウムエノラートの反応ではβ-ラクタムが1段階で得られた。本研究で得られた不斉触媒化の概念は全く新規なものであり、他の反応にも一般性高く拡張することができると考えている。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Isao Inoue et al.: "Asymmctric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Caatalyzed by Chiral LIgand." Tetrahedron. 50. 4429-4438 (1994)
[Publications] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXII.Asymmetric Michael Reaction of a-Alkyl b-Keto Esters via Chiral Enamines.Dependence of Diastereoface Selection on the Combination of Solvents and Additives." J.Chem.Soc.,Perkin Trans I. 277-282 (1994)
[Publications] Motomu Kanai et al.: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cycloalkenones." Tetrahedron Letters. 35. 895-898 (1994)
[Publications] Kiyoshi Tomioka et al.: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident Enaldimines" Tetrahedron Letters. 35. 1891-1892 (1994)
[Publications] Manabu Okuda et al.: "Stereo-and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands of Asymmetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35. 4585-4586 (1994)
[Publications] Masahide Tanaka et al.: "Enantioselective Total Synthesis of(+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intramolecular(2+2)Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50. 12843-12852 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

機能性キラル化合物の不斉触媒合成

Principal Investigator

富岡 清 大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (50114575)

Research Products

[Publications] Isao Inoue et al.: "Asymmctric 1,2-Addition of Organolithiums to Aldimines Caatalyzed by Chiral LIgand." Tetrahedron. 50. 4429-4438 (1994)

[Publications] Kaori Ando et al.: "Stereoselective Reactions.XXII.Asymmetric Michael Reaction of a-Alkyl b-Keto Esters via Chiral Enamines.Dependence of Diastereoface Selection on the Combination of Solvents and Additives." J.Chem.Soc.,Perkin Trans I. 277-282 (1994)

[Publications] Motomu Kanai et al.: "Asymmetric Conjugate Addition of Organocopper-Amidophosphine Reagents to Cycloalkenones." Tetrahedron Letters. 35. 895-898 (1994)

[Publications] Kiyoshi Tomioka et al.: "Origin of Regioselectivity in Electrophilic Reaction of Ambident Enaldimines" Tetrahedron Letters. 35. 1891-1892 (1994)

[Publications] Manabu Okuda et al.: "Stereo-and Regiochemical Aspects of the Mitsunobu Reaction in Synthesis of Chiral Amino Ether Ligands of Asymmetric Reactions." Tetrahedron Letters. 35. 4585-4586 (1994)

[Publications] Masahide Tanaka et al.: "Enantioselective Total Synthesis of(+)-Stoechospermol Via Stereoselective Intramolecular(2+2)Photocycloaddition of the Chiral Butenolide." Tetrahedron. 50. 12843-12852 (1994)

富岡清大阪大学, 産業科学研究所, 助手 (50114575)