1994 Fiscal Year Annual Research Report

ペプチド-金属錯体による触媒的不齊合成プメセスを利用する生理活性物質合成法の開発

Research Project

Project/Area Number	05555245
Research Institution	Science University of Tokyo
Principal Investigator	井上祥平東京理科大学, 工学部, 教授 (20010762)
Keywords	ペプチド / 金属錯体 / 触媒 / 不齋合成 / シアノヒドリン
Research Abstract	本研究は、代表者らが近年検討を行ってきた、ペプチドのアミノ基末端をフェノール性水酸基を有するシッフ塩基により修飾したものを配位子とする、ペプチド-金属錯体を触媒して用いる不齋合成プロセスに関するものであり、金属上での反応においてペプチドと金属原子の相互作用を利用することにより、不齋誘起をおこなう。このアプローチは代表者らにより独自に行われてきた、他に種例のない独創的なものである。特に、生理活性物質の立体選択的合成に用いることを目指す高度の不齋シアノヒドリン合成(アルデヒドの不齋ヒドロシアノ化)に成功したことは、酵素法を除いては知られておらず、実用化が期待される。この反応以外にも、代表者らはペプチド-金属錯体を触媒として用い、アルデヒドの不齋シリルアノ化、アリルアルコールの不齋エポキシ化、アルデヒドの不齋アルキル化において高い選択性が得られることを見いだした。また、これらの不齋誘起のメカニズムを^1H-NMR,^<13>C-NMRにより詳細に検討して、より選択的、効率的な触媒の設計について明確な指針を得ることができた。アルデヒドの不齋ヒドロシアノ化の応用として、ベータ-アルケニルアルデヒドからの不齋シアノヒドリン合成とそれに続く高立体選択的な〔3,3〕シグマトロピック・キラリテイー移動により、光学活性ガンマーシアノアリルアルコールの容易な合成に成功した。このものは数多くの天然物、生理活性物質の合成中間体として有用である。

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] A.Mori,S.Inoue: "Amino Acid,Peptide and Their Derivatives: Powerful Chiral Ligands for Metal Catalyzed Asymmetric Syntheses." J.Appl.Organometal.Chem.(印刷中). (1995)
[Publications] H.Ohno,S.Inoue: "Ring Opening of Epxides with Acetone Cyanohydrin Calalyzed by Lanthanoid Alkoxides." Chem.Lctt.1993. 975-978 (1993)
[Publications] H.Ohno,A.Mori,S.Inoue: "Lanthanoid(III) Alkoxides as Novel Catalysts for a Rapid Transhydrocyanation from Acetone Cyanohydrin to Aldehydes and Ketones." Chem.Lett.1993. 375-378 (1993)
[Publications] H.Abe,H.Nitta,A.Mori,S.Inoue: "A Facile Synthesis of Opucally Active γ-Cyanoallylic Alcohols Using Asymmetric Hydrocyanation of α,β-Alkenyl Aldehydes Followed by Stereospecific〔3,3〕 Sigmatropic Chirality Transfer" Chem.Lett.1992. 2443-2446 (1992)
[Publications] H.Ohno,H.Nitta,K.Tanaka,A.Mori,S.Inoue: "Peptide-Aluminum Complex as a Novel Chiral Lewis Acid.Asymmetric Addition of Cyanotrimethylsilane to Aldehydes." J.Org.Chem.57. 6778-6783 (1992)
[Publications] H.Nitta,D.Yu,M.Kudo,A.Mori,S.Inoue: "Peptide-titanium complex as catalyst for asymmetric addition of hydrogen cyanide to aldehyde." J.Am.Chem.Soc.,. 114. 7969-7975 (1992)
[Publications] 森敦紀、井上祥平: "金属反応剤を用いる不齋化学合成" 学会出版センター, 205(8) (1993)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

ペプチド-金属錯体による触媒的不齊合成プメセスを利用する生理活性物質合成法の開発

Principal Investigator

井上 祥平 東京理科大学, 工学部, 教授 (20010762)

Research Products

[Publications] A.Mori,S.Inoue: "Amino Acid,Peptide and Their Derivatives: Powerful Chiral Ligands for Metal Catalyzed Asymmetric Syntheses." J.Appl.Organometal.Chem.(印刷中). (1995)

[Publications] H.Ohno,S.Inoue: "Ring Opening of Epxides with Acetone Cyanohydrin Calalyzed by Lanthanoid Alkoxides." Chem.Lctt.1993. 975-978 (1993)

[Publications] H.Ohno,A.Mori,S.Inoue: "Lanthanoid(III) Alkoxides as Novel Catalysts for a Rapid Transhydrocyanation from Acetone Cyanohydrin to Aldehydes and Ketones." Chem.Lett.1993. 375-378 (1993)

[Publications] H.Abe,H.Nitta,A.Mori,S.Inoue: "A Facile Synthesis of Opucally Active γ-Cyanoallylic Alcohols Using Asymmetric Hydrocyanation of α,β-Alkenyl Aldehydes Followed by Stereospecific〔3,3〕 Sigmatropic Chirality Transfer" Chem.Lett.1992. 2443-2446 (1992)

[Publications] H.Ohno,H.Nitta,K.Tanaka,A.Mori,S.Inoue: "Peptide-Aluminum Complex as a Novel Chiral Lewis Acid.Asymmetric Addition of Cyanotrimethylsilane to Aldehydes." J.Org.Chem.57. 6778-6783 (1992)

[Publications] H.Nitta,D.Yu,M.Kudo,A.Mori,S.Inoue: "Peptide-titanium complex as catalyst for asymmetric addition of hydrogen cyanide to aldehyde." J.Am.Chem.Soc.,. 114. 7969-7975 (1992)

[Publications] 森 敦紀、井上祥平: "金属反応剤を用いる不齋化学合成" 学会出版センター, 205(8) (1993)

井上祥平東京理科大学, 工学部, 教授 (20010762)

[Publications] 森敦紀、井上祥平: "金属反応剤を用いる不齋化学合成" 学会出版センター, 205(8) (1993)