1994 Fiscal Year Annual Research Report
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05640666
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
菅原 正 東京大学, 教養学部, 教授 (50124219)
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| Keywords | 液晶相重合 / ポリジアセチレン / ネマチック液晶 / 反応場設計 |
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| Research Abstract |
本申請研究の最終目標は、反応場設計に基づく物質変換という概念の確立にある。具体的反応系として、前年度に引き続き、液晶相形成部位を導入したジアセチレンのネマチック相における1,4-付加重合反応を取り上げた。ネマチック相は、微視的配向性と巨視的配向制御という拮抗する要因を有しており、ジアセチレン重合反応場としてどのような特徴をもつかを解明することを目指している。
平成6年の最も重要な成果としては、ネマチック重合の初期過程に関し、明確な描写が得られたことが挙げられる。即ち、ネマチック相重合初期のオリゴマーの生成過程を詳細に検討したところ、トリマ-の生成に誘導期間(126°で約10分)が存在すること、またこの誘導期間が別途単離したペンタマ-を添加すると、著しく短縮されることを見出した。このことは、トリマ-と類似の形状を有するペンタマ-が自己の周縁にモノマーを配向させ、トリマ-生成の鋳型としての役割を果していることを示唆している。
以上の実験結果より、反応性分子場としてのネマチック相における局所的配向性は、そのままでは反応に適した配向にはなっていないが、鋳型分子を注入することにより、反応場の柔軟性を反映し、配向が矯正され、オリゴマー生成が著しく加速されることが明らかになった。このような視点を加えることにより、液晶相重合におけるジアセチレンの重合反応挙動の全体像がほぼ解明されたと考えられている。
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[Publications] A.Izuoka et al.: "Magnetically Compled Molecular System Composed of Organic Radicals with Different Spin Multiplicities" J.Am.Chem.Soc.116. 2609-2610 (1994)
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[Publications] R.Kumai et al.: "Intramolecular Exchange Interaction in Novel Cross-Conjugated Spin System Composed of π-Ion Radical and Nitronyl Nitroxide" J.Am.Chem.Soc.116. 4523-4524 (1994)
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[Publications] R.Kumai et al.: "Characteristics of Molecular-Based Corductors repared by Twin Donors with a Hydroger-Bonded Counter Ion System" Mol.Cryst. Liq.Cryst.255. 17-26 (1994)
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[Publications] T.Mochida et al.: "Dielectricrelaxation Derived from Collective Molecular Reorientation of 9-Hydroxyphenalenone in the Solid-State" J.Chem.Phys.100. 6646-6648 (1994)
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[Publications] T.Sugawara et al.: "α-Phase Crystal of 2-(2′,5′-Dihydroxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl 1-4,5-diphydro-1H-imidazolyl-1-oxy-3-oxide(α-HQNN)" J.Chem.Soc,Chem.Commun. 1723-1724 (1994)
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[Publications] T.Mochida et al.: "Quantus Paraeletricity Based on Tautomerization of 9-Hydroxyphenalenone Derivatives" J.Chem.Phys.101. 7971-7974 (1994)
