2006 Fiscal Year Annual Research Report
極性官能基を有する新規ポリオレフィンの創製を指向した高性能錯体触媒の設計・合成
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05F05397
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Research Institution | Nara Institute of Science and Technology |
Principal Investigator |
野村 琴広 奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 助教授
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
LIU Jing-Yu 奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 外国人特別研究員
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Keywords | 遷移金属錯体触媒 / 精密重合 / チタン錯体触媒 / 極性官能基の導入 / 新規ポリマー / エチレン系ポリマー / 配位子設計 / 均一系触媒 |
Research Abstract |
本課題は、極性官能基を有するオレフィン系ポリマーの革新的合成新手法の創製を可能とする高性能触媒の創製を主目的としている。特に、従来の超高温。高圧(ca.1000atm)条件下でのラジカル共重合(オレフィンと極性モノマーとの共重合)やポリマーの飽和炭化水素主鎖のフリーラジカル反応(ポリマーの直接官能基化・変性、グラフト化)より格段に温和な条件下で、均一組成の材料の精密合成を可能とする新手法の開拓を目的としている。平成18年度の成果は以下の通りである。 フェノキシ配位ハーフチタノセン錯体触媒,(C_5Me_5)TiCl_2(O-2,6-^iPr_2C_6H_3),を用いる1,7-オクタジエンの重合では、環化を伴わずにオレフィンが連続して取り込まれた。この高い選択性はオレフィン濃度に依存せず、不飽和結合を有する各種ポリマー(共重合体)の合成が可能となった。このオレフィンニ重結合を用いて、既知の化学反応により、温和な条件下で水酸基の導入と水酸基を起点とするラクトンの開環重合(両親媒性機能を有するくし型ポリマーの精密合成)に成功し、分子量や組成の均一な目的ポリマーを効率よく合成手法を提示できた。 関連研究として、各種ハーフチタノセン錯体触媒によるエチレンと環状オレフィンとの共重合を検討し、特に従来触媒より格段に効率よくノルボルネンを取り込む高性能触媒を創製した。目的とする環状オレフィンとの共重合により有効な配位子が異なり、これは触媒活性種へのオレフィンの配位エネルギーが重要な因子となることを提唱した。(ノルボルネンとの共重合の結果は、Chemical Communications誌にCover Articleとして採択、米国化学会秋季大会で口頭発表に採択)
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Research Products
(2 results)