1994 Fiscal Year Annual Research Report

光学活性アミンの不斉合成-イミンの不斉還元および不斉アルキル化反応-

Research Project

Project/Area Number	06225206
Research Institution	Chiba University
Principal Investigator	中川昌子千葉大学, 薬学部, 教授 (40009171)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	川手智彦千葉大学, 薬学部, 助手 (50195111) 鳥澤保廣千葉大学, 薬学部, 講師 (80119601)
Keywords	キラルアミン / キラルボラン試薬 / オキサボロリジン / 不斉還元 / プロキラルイミン / 不斉アルキル化 / 不斉Pictet-Spengler反応 / スピロインドレニン
Research Abstract	筆者等はイミンに対する立体選択的な求核付加反応による光学活性なアミンの合成法として今回イミニウムの分子内アルキル化反応の例として、トリプタミン誘導体の不斉Pictet-Spengler(P-S)反応を検討した。さらに、新規ボラン試薬によるイミンの不斉還元についても検討した。 I.トリプタミンのPictet-Spengler反応 1.不斉補助基を有するトリプタミンのPictet-Spengler反応インドールより数工程で得られるNb-置換トリプタミン1とベンツアルデヒドとのP-S反応を、種々の酸を用いて検討したところ、テトラヒドロ-β-カルボリン(4a+5a,71%)がジアステレオマ-比86:14で得られた。生成物の立体構造は5aのX-線構造解析によって確認した。一方、種々のLewis酸による反応も検討したが選択性の向上はみられなかった。次にイミニウム塩における対イオンXの影響をみる目的でキラルな酸によるP-S反応を検討したところ、高収率で-β-カルボリンが得られたが、不斉誘導は殆どみられなかった。他のアルデヒドと1とのP-S反応(PhH,TFA)を検討した。脂肪族アルデヒド2d^-2fとの反応も高収率で進行したが選択性は低い。 2.ニトロン誘導体9のPictet-Spengler反応ニトロン9の種々のLewis酸(BF_3・OEt_2 98%,B(OPh)_3 27%,Yb(OTf)_3 0%,Eu(hfc)_3 0%,ZnCl_2 20%)による環化を検討した。マンニトールより合成したキラルボラン試薬によるイミンの還元も検討し、55%eeの不斉誘導が得られた。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Tomohiko Kawate,Masako Nakagawa Taro Kakikawa,and Tohru Hino: "Asymmetric Reduction of Imines with Chiral Dialkoxyboranes." Tetrahedron:Asymmetry. 3. 227-230 (1992)
[Publications] Masako Nakagawa,Tomohiko Kawate Taro Kakikawa,Hideki Yamada,et al: "Asymmetric Reductions of Imines and Ketones by Chiral Oxaborolidines." Tetrahedron. 49. 1739-1748 (1993)
[Publications] Kenji Matsuki,Hirozumi Inoue,Akihiko Ishida,Mikio Takeda,et al: "Highly Enantioselective Reduction of Meso-Cyclic-1,2-dicarboximides.Asymmetric Synthesis of Bicyclic 2-Pyrrolidinone and its 5-Hydroxy Congener." Heterocycles. 36. 937-940 (1993)
[Publications] Masako Nakagawa,Tomohiko Kawate Hitoshi Yamazaki,and Tohru Hino: "Alkylation of 3,4-Dihydro-b-carboline." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.991-992 (1990)
[Publications] Tomohiko Kawate,Masako Nakagawa Koreharu Ogata,and Tohru Hino: "A New Evidence for The Presence of a Spiroindolenium Species in the Pictet-Spengler Reaction." Heterocycles. 33. 801-811 (1992)
[Publications] Than Soe,Tomohiko Kawate,Naoko Fukui,and Masako Nakgawa: "Asymmetric Pictet-Spengler Reaction with Chiral-N-(β-3-indolyl)ethyl-1-methylbenzylamine." Tetrahedron Lett.36(in press). (1995)
[Publications] 富岡清,中川昌子,他: "有機化学実験ガイド" 広川書店, 155 (1993)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

光学活性アミンの不斉合成-イミンの不斉還元および不斉アルキル化反応-

Principal Investigator

中川 昌子 千葉大学, 薬学部, 教授 (40009171)

Research Products

[Publications] Tomohiko Kawate,Masako Nakagawa Taro Kakikawa,and Tohru Hino: "Asymmetric Reduction of Imines with Chiral Dialkoxyboranes." Tetrahedron:Asymmetry. 3. 227-230 (1992)

[Publications] Masako Nakagawa,Tomohiko Kawate Taro Kakikawa,Hideki Yamada,et al: "Asymmetric Reductions of Imines and Ketones by Chiral Oxaborolidines." Tetrahedron. 49. 1739-1748 (1993)

[Publications] Kenji Matsuki,Hirozumi Inoue,Akihiko Ishida,Mikio Takeda,et al: "Highly Enantioselective Reduction of Meso-Cyclic-1,2-dicarboximides.Asymmetric Synthesis of Bicyclic 2-Pyrrolidinone and its 5-Hydroxy Congener." Heterocycles. 36. 937-940 (1993)

[Publications] Masako Nakagawa,Tomohiko Kawate Hitoshi Yamazaki,and Tohru Hino: "Alkylation of 3,4-Dihydro-b-carboline." J.Chem.Soc.,Chem.Commun.991-992 (1990)

[Publications] Tomohiko Kawate,Masako Nakagawa Koreharu Ogata,and Tohru Hino: "A New Evidence for The Presence of a Spiroindolenium Species in the Pictet-Spengler Reaction." Heterocycles. 33. 801-811 (1992)

[Publications] Than Soe,Tomohiko Kawate,Naoko Fukui,and Masako Nakgawa: "Asymmetric Pictet-Spengler Reaction with Chiral-N-(β-3-indolyl)ethyl-1-methylbenzylamine." Tetrahedron Lett.36(in press). (1995)

[Publications] 富岡 清,中川昌子,他: "有機化学実験ガイド" 広川書店, 155 (1993)

中川昌子千葉大学, 薬学部, 教授 (40009171)

[Publications] 富岡清,中川昌子,他: "有機化学実験ガイド" 広川書店, 155 (1993)