1994 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

Research Project

Project/Area Number	06227202
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	石山竜生広島大学, 工学部, 助教授 (00232348) 原正治広島大学, 工学部, 助教授 (20109490) 鈴木章岡山理大, 工学部, 教授 (40001185)
Keywords	チオボラン / ジホウ素化合物 / パラジウム触媒 / クロスカップリング / 白金触媒 / 付加反応 / 不斉合成 / アリルホウ素化反応
Research Abstract	昨年度の研究で、パラジウム触媒存在下チオボランのS-B結合はアルキン三重結合に付加して、β-アルキルチオビニルホウ素化合物を収率よく生成することを見い出した。本年度はこの反応の応用として、得られたビニルホウ素化合物と有機ハロゲン化物とのクロスカップリング反応による有機合成を調査した。試薬はカルボニル化合物と合成等価体であり、分子内縮合によるインドール合成およびベンゾフラン合成に応用し好結果を与えた。前記の付加反応はジホウ素化合物のアルキンへの付加反応にも応用できる。白金触媒存在下、ジホウ素化合物とアルキンを加熱すると定量的収率でシス-ジボリルアルケンが生成することを新たに見い出した。ホウ素-ホウ素結合の白金への酸化付加体を単離、X一線構造解析することにより、酸化付加、アルキンの挿入、還元脱離を経る反応機構を提出した。ボリルメチル亜鉛試薬(RO)_2BCH_2ZnIとハロゲン化ビニルのクロスカップリング反応により、アリル型ホウ素化合物が収率よく得られることを見い出した。反応を初めての分子内アリルホウ素化反応および不斉アリルホウ素化反応に応用した。特に、分子内アリルホウ素化反応では5、6、7員環ホモアリルアルコールが高収率で生成した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)
[Publications] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates" Synlett.,. 149-151 (1994)
[Publications] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel's(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)
[Publications] T.Moriya: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)
[Publications] T.Moriya: "A Stereoselective Preparation of γ-Alkoxyallylboronates via Catalytic Isomerization of Pinacol[(E)-3-Alkoxy-1-propenyl]boronates," Tetrahedron Lett.,. 36(発表予定). (1995)
[Publications] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry, (400) (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

遷移金属触媒によるホウ素反応剤の創製と反応

Principal Investigator

宮浦 憲夫 北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)

Research Products

[Publications] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)

[Publications] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates" Synlett.,. 149-151 (1994)

[Publications] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel's(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)

[Publications] T.Moriya: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)

[Publications] T.Moriya: "A Stereoselective Preparation of γ-Alkoxyallylboronates via Catalytic Isomerization of Pinacol[(E)-3-Alkoxy-1-propenyl]boronates," Tetrahedron Lett.,. 36(発表予定). (1995)

[Publications] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry, (400) (1994)

宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)