1994 Fiscal Year Annual Research Report

シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

Research Project

Project/Area Number	06227211
Research Institution	Gunma University
Principal Investigator	松本英之群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	海野雅史群馬大学, 工学部, 助手 (20251126) 久新荘一郎群馬大学, 工学部, 助教授 (40195392)
Keywords	ラダーポリシラン / オクタシラキュバン / 環開裂 / ケイ素骨格転位
Research Abstract	1.ラダーポリシランの創製四環式および五環式ラダーポリシランを合成し、構造をX線結晶構造解析により決定した。これらの化合物の二本のポリシラン鎖はねじれており、二重らせん構造を形成している。この結果は軸性不斉によるキラリティーの発現を強く示唆する。このような二重らせん構造は炭素類似体であるラダランの構造とは対照的である。すなわち、ラダランではほぼ平面構造のシクロブタン環がねじれることなく縮合し、いわゆる屏風形構造をとっている。ラダーポリシランにおける二重らせん構造はシクロテトラシラン環の折れ曲がり構造とその規則的な縮合様式によるものであるが、これはケイ素-ケイ素結合の柔軟さと置換基による立体効果に起因すると考えられる。 2.ラダーポリシランビシクロ[2.2.0]ヘキサシランをPdCl_2(PhCN)_2と反応させると、中央のケイ素-ケイ素結合が選択的に開裂して1,4-ビシクロヘキサシランが生成する。1,4-ビシクロヘキサシランにナトリウムを作用させるると、トランスアニュラー反応が起りビシクロヘキサシランが再生する。オクタシラキュバンの骨格転位反応オクタキス(1,1,2-トリメトルプロピル)オクタシラキュバンと五塩化リンとの反応では、新規のケイ素骨格転位反応が生起する。この反応の生成物の構造をX線結晶構造解析で調べたところ、いずれも骨格転位とともに2個の塩素原子が付加した立体異性体(endo,exo-体、exo,exo-体およびendo,endo-体)であることが明らかとなった。一方、これらの生成物はナトリウムによってオクタシラキュバンを再生する。このようなオクタシラキュバンの骨格転位反応と生成物の骨格転位によるオクタシラキュバンの再生は炭素類似体では見出されていない。

Research Products

(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] S.Kyushin: "Synthesis and Structure of all-trans-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetrachloro-cyclotetrasilane." Organometallics. 13. 795-801 (1994)
[Publications] M.Unno: "Ring-Opening Reaction of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane.Chlorination with PCl_5 Leading to Stereoisomeric 4,8-Dichlorooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes." Organometallics. 13. 4633-4640 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "anti-1,2,5,6-Tetra-tert-butyl-3,3,4,4,7,7,8,8-octaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]-octasilane." Chem.Lett.997-1000 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Selective Si-Si Bond Cleavage in Decaisopropylbicyclo[2.2.0]hexasilane.A Route to Sterically Hindered 1,4-Dichlorocyclohexasilanes." Chem.Lett.221-224 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and Bi(benzo[c]silacyclopent-3-ene-1-yl)s." J.Organomet.Chem.73. 19-27 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Syntheses,Structures,Properties and Photoluminescence of Ladder Polysilanes and Octasilacubanes." J.Phys.Soc.Jpn.,Suppl.B. 3. 46-55 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Quasi-One-Dimensional Silicon Poylmers with Different Backbone Structures." J.Luminescence.60&61. 462-464 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence from A Cubic Silicon Cluster." Solid State Commun.89. 619-621 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Liminescence Properties of a Cubic Silicon Cluster:Octasilacubane." Pys.Rev.B. (印刷中).
[Publications] S.Kyusin: "Hepta-tert-butylcyclotetrasilane." J.Organomet.Chem.(印刷中).
[Publications] M.Unno: "Synthesis,Structures and Properties of Novel Aminodisilanes Bearing Bulky Substituents." J.Organomet.Chem.(印刷中).
[Publications] M.Unno: "Reductive Dehalogenation of 4,8-Dihalooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes with Sodium." Organometallics. (掲載決定).

1994 Fiscal Year Annual Research Report

シクロポリシランおよび関連化合物の創製と機能制御

Principal Investigator

松本 英之 群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)

Research Products

[Publications] S.Kyushin: "Synthesis and Structure of all-trans-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetrachloro-cyclotetrasilane." Organometallics. 13. 795-801 (1994)

[Publications] M.Unno: "Ring-Opening Reaction of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane.Chlorination with PCl_5 Leading to Stereoisomeric 4,8-Dichlorooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes." Organometallics. 13. 4633-4640 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "anti-1,2,5,6-Tetra-tert-butyl-3,3,4,4,7,7,8,8-octaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]-octasilane." Chem.Lett.997-1000 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Selective Si-Si Bond Cleavage in Decaisopropylbicyclo[2.2.0]hexasilane.A Route to Sterically Hindered 1,4-Dichlorocyclohexasilanes." Chem.Lett.221-224 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and Bi(benzo[c]silacyclopent-3-ene-1-yl)s." J.Organomet.Chem.73. 19-27 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Syntheses,Structures,Properties and Photoluminescence of Ladder Polysilanes and Octasilacubanes." J.Phys.Soc.Jpn.,Suppl.B. 3. 46-55 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Quasi-One-Dimensional Silicon Poylmers with Different Backbone Structures." J.Luminescence.60&61. 462-464 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence from A Cubic Silicon Cluster." Solid State Commun.89. 619-621 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Liminescence Properties of a Cubic Silicon Cluster:Octasilacubane." Pys.Rev.B. (印刷中).

[Publications] S.Kyusin: "Hepta-tert-butylcyclotetrasilane." J.Organomet.Chem.(印刷中).

[Publications] M.Unno: "Synthesis,Structures and Properties of Novel Aminodisilanes Bearing Bulky Substituents." J.Organomet.Chem.(印刷中).

[Publications] M.Unno: "Reductive Dehalogenation of 4,8-Dihalooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes with Sodium." Organometallics. (掲載決定).

松本英之群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)