1994 Fiscal Year Annual Research Report
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06241104
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山瀬 利博 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (80016576)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小波 秀雄 東北大学, 反応化学研究所, 助手 (40186713)
大野 弘幸 東京農工大学, 工学部, 助教授 (00176968)
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| Keywords | ヘテロポリ酸 / Eu^<3+>の配位子場 / Euの発光 / ポリエチレンオキシド / 有機高分子発光素子 / チクソトロピー / フタロシアニン二量体 / 時間分解EPR |
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| Research Abstract |
Eu^<3+>、Al及びNbを含む、3元素の新規のヘテロポリ酸、Na_7H_<19>{〔Eu_3O(OH)_3(H_2O)_3〕_2Al_2(Nb_6O_<19>)_5}・47H_2Oが合成され、結晶構造Eu^<3+>の配位子場(bicapped trigonal prism)が明らかにされた。発光特性が詳細に調べられ5D_1、5D_0の励起エネルギーの矢活プロセスとしてEu^<3+>サイト間の相互作用(Eu^<3+>…Eu^<3+>距離が3,740(4)〜3762(4)Åと短い)、OH配位子による矢活がaqua配位子の場合と類似の機構で起こる事等が見い出された。また8コのaqua配位子により作られるtricapped trigonal prismタイプのEuO_9配位子場を与えるEu_3K_2H_3〔Ge_2Ti_6W_<18>O_<77>〕・37H_2Oが合成された。
イオン伝導性の高分子であるポリエチレンオキシド(PEO)におけるEu^<3+>、Eu^<2+>の蛍光挙動が電気化学的挙動と併せて詳細に検討された。また有機高分子系発光デバイスとして応用するために各種希土類塩のPEOに対する溶解度が求められこの温度依存性にチクソトロピック現象が見い出された。
光励起により生じた希土類フタロシアニン二量体の三重項状態の時間分解EPRスペクトルが求められ、励起三重項状態は電荷移動共鳴型と励起子の2種類の相互作用の混ったものであること、前者の相互作用はフタロシアニン環の距離が小さくなるに併い大きくなること、三重項状態の寿命は数nsであること等が判明した。
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[Publications] T.Yamase and K.Ohtaka: "Photochemistry of Polyoxovanadates Part 1" J.Chem.Soc.Dalton Trans.2599-2608 (1994)
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[Publications] T.Ozaki,T.Yamase,H.Naruke and Y.Sasaki: "Synthesis and Structure of Dialuminioeuropiopeutakis(hexaniobate):a High-Nuclearity Oxoniobate Complex." Inorg.Chem.33. 409-410 (1994)
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[Publications] T.Ozeki and T.Yamase: "Effect of Lauthanide Contraction on the Structures of Decatungstolanthanoate Anions in K_3Na_4H_2〔LnW_<10>O_<36>〕・nH_2O Crystals" Acta Crys.B50. 128-134 (1994)
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[Publications] K.Ito,M.Dodo,and H.Ohno: "Electrochemical Switching of Fluorescence from Europium Ions Dissolved in Polyethyleneoxide Oligomers" Solid State Iovics. 68. 125-130 (1994)
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[Publications] S.Yamauchi,H.Konami,K.Akiyama,M.Hatano and M.I: "The lowest excited triplet states of lanthanide bisphthalocyanine waizumi compleses studied by time iesolved EPR" Malecular Physics. 83. 335-344 (1994)
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[Publications] N.Kobayashi,T.Ashida,T.Osa,and H.Konami: "Phthalocyanines of a Navel Structure:Dinaphthotetraazapovphyrins with D_<2n> Symmetry" Inorg.Chem.33. 1735-1740 (1994)
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[Publications] T.Yamase(分担): "Palyoxometalates:From Platonic Salids to Anti-Retrovival Activity" M,T.Pope and A.Miiller(eds.)Kluwee Academic Pub., 411 (1994)
