1994 Fiscal Year Annual Research Report
高分子鎖の包接現象と包接に伴う結晶化による分子認識
| Project/Area Number |
06242211
|
|---|
| Research Institution | Osaka University |
|---|
Principal Investigator |
原田 明 大阪大学, 理学部, 助教授 (80127282)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
蒲池 幹治 大阪大学, 理学部, 教授 (40028163)
|
|---|
| Keywords | 包接 / シクロデキストリン / ポリエチレングリコール / ポリロタクサン |
|---|
| Research Abstract |
グルコール6個からなるα-シクロデキストリンと細いポリマーであるポリエチレングリコール(PEG)との結晶性の錯体形成について詳細に検討したところ、1個のα-シクロデキストリンはエチレングリコール2単位と結合していることが明らかになった。また錯体形成はポリマーの分子量に強く依存することがわかった。また単分散のオリゴエチレングリコールを合成し、α-シクロデキストリンとの錯体形成について詳細に検討し、化学量論や錯体形成機構について検討した。錯体のX-線構造解析や固体のNMRスペクトルなどからポリマー鎖はシクロデキストリンの空洞内に取り込まれていることがわかった。7個からなるβ-シクロデキストリンはPEGとは錯体を形成しないが、ポリプロピレングリコール(PPG)とは高収率で錯体を形成することがわかった。α-シクロデキストリンはPPGとは錯体を形成しない。さらにグルコース8個からなるγ-シクロデキストリンはポリメチルビニルエーテル(PMeVE)と錯体を形成するが、α-、β-シクロデキストリンは(PMeVE)とは錯体を形成しないことがわかった。このようにシクロデキストリンはポリマーの構造(断面積の大きさ)により高い特異性を示すことがわかった。
さらにα-シクロデキストリンと単分散PEGビスアミンとの錯体を単離し、これを2、4-ジニトロフルオロベンゼンのようなシクロデキストリンの空洞を通り抜けることができないような大きな置換基と反応させることにより、12個のシクロデキストリンをポリエチレングリコール鎖に閉じこめることができた(ポリロタクサン)。この化合物はポリマー鎖のほぼ端から端まで詰まったポリロタクサンであった。
|
-
[Publications] A.Harada,J.Li,M.Kamachi: "Preparation and Characterization Consisting of Monodisperse Ploy(ethylenc glycol)and α-Cyclodexfrin" J.Am.Chem.Soc.,. 116. 3192-3196 (1994)
-
[Publications] A.Harada,J.Li M.Kamachi: "Double-stranded Inclusion Complexes of Cyclodexfrin Tnreaded on Poly(ethylene glycol)" Nature. 370. 126-128 (1994)
-
[Publications] A.Harada,J.Li M.Kamachi: "Formation of Inclusion Complexes of Monodisperse Oligo(ethylene glycol)s with α-Cyclodexfrin" Macromolecules. 27. 4538-4543 (1994)
-
[Publications] J.Li.A.Harada M.Kamachi: "Sol-Gel Transition during Inclusion Complex Formation between α-Cyclodextrin and Higy Molecular Neight Poly(ethylene glycol)s in Agucous Solution" Polymer J.26. 1019-1026 (1994)
-
[Publications] J.Li,A.Harada M.Kamachi: "Formation of Inclusion Complexes of Oligoethylenc and Its Derivatives with α-Cyclodextrin" Bull.Chem.Soc.Jpn.,. 67. 2808-2818 (1994)
-
[Publications] A.Hashizume,A.Kajwara,A.Harada,M.Kamachi: "Polymerization of Trifluoroacetaldehyde Azine (1,1,1,6,6,6-Hexafluoro-3,4-diaza-2,4-hexadienc)" Macromolecules. 28. 417-420 (1995)
-
[Publications] A.Harada(共著): "Chains,Clusters,Inclusion Compounds,Paramagnetic Labels,and Organic Rings" Elsevier(Amsterdom), 661 (1994)
-
[Publications] A.Harada,J.Li.M,Kamachi(共著): "Ordering in Macromolecular Systems" Springer.Verlag(Berlin), 350 (1994)
