1994 Fiscal Year Annual Research Report

分子結晶性有機ポリシランの合成と性質に関する研究

Research Project

Project/Area Number	06453034
Research Institution	Gunma University
Principal Investigator	松本英之群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)
Keywords	分子結晶 / ポリシクロシラン / ラダーポリシラン / シクロテトラシラン / 合成
Research Abstract	結晶状態では安定に取り扱えるが、溶液中では反応性に富むアルキル置換型の縮合多環式ポリシランや同ポリゲルマンを創製し、それらの分子構造、電子的性質および反応性に関する研究を勧め、本年度においては、以下の知見を得た。 1.四環式(テトラシクロ[4.4.0.0^<2,5>.0^<7,10>]デカシラン)、五環式(ペンタシクロ[4.4.0.0^<2,5>.0^<3,6>.0^<9,12>]ドデカシラン)ラダーポリシランを合成した。X線結晶構造解析により、これらの化合物の二本のポロシラン鎖はねじれてお、二重らせん構造を形成していることが判明した。このような二重らせん構造は炭素類似体であるラダランの構造とは対照的である。すなわち、ラダランではほぼ平面構造のシクロブタン環がねじれることなく縮合し,いわゆる屏風形構造をとっている.ラダーポリシランにおける二重らせん構造はシクロテトラシラン環の折れ曲がり構造とその規則的な縮合様式によるものである、これはケイ素・ケイ素結合の柔軟さと置換基による立体効果に起因すると考えられる。 2.置換基の立体効果によるケイ素・ケイ素骨格の摂動を評価する目的のために、tert-ブチル基で多置換されたシクロテトラシラン、ヘプターtert-ブチルシクロテトラシランを創製した。このものは置換基の立体的込み合いを反映して、骨格は著しく歪んでおり、2.542A^^○と、これまでに合成されたシクロテトラシラン誘導体にくらべ著しく長いケイ素-ケイ素結合を有することが判明した。 3.ケイ素官能性シクロテトラシランとして、1,2,3,4-テトラクロロ-1,2,3,4-tert-ブチルシクロテトラシランのオールランス体を選択的に合成する経路を開拓した。ついで、これをビルディングブロックとして、anti-トリシクロ[4.4.0.0^<2,5>]オクタシランを合成し、その構造をX線結晶構造解析法で定めた。

Research Products
(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] S.Kyushin: "Synthesis and Structure of all-trans-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetrachloro-cyclotetrasilane." Orfanometallics. 13. 795-801 (1994)
[Publications] M.Unno: "Ring-Opening Reaction of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane. Chlorination with PCl_5 Leading to Sterroisomeric 4,8-Dichloroocakis(1,1,2-trinethylpropyl)tetracyclo[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes." Organometallics. 13. 4633-4640 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "an ti-1,2,5,6-Tetra-tert-butyl-3,3,4,4,7,7,8,8-octaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]-octasilane." Chem.Lett.997-1000 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Selective Si-Si Bond Cleavage in Decaisopropylbicyclo[2.2.0]hexasilane. A Route to Sterically Hindered 1,4-Dichlorocyclohexasilanes." Chem.Lett.221-224 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and Bi(benzo[c]silacyclopent-3-ene-1-yl)s." J.Organomet.Chem.73. 19-27 (1994)
[Publications] S.Kyushin: "Syntheses, Structures,Properties and Photoluminescence of Landder Polysilanes and Octasilacubanes." J.Phys.Soc.Jpn.,Suppl.B. 3. 46-55 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Quasi-One-Dimensional Silicon Poylmers with Different Backbone Structures." J.Luminescence.60&61. 462-464 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence from A Cubic Silicon Cluster." Solid State Commun.89. 619-621 (1994)
[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence Properties of a Cubic Silicon Cluster: Octasilacubane." Pys. Rev. B. (印刷中).
[Publications] S.Kyusin: "Hepta-tert-butylcyclotetrasilane." J.Organomet.Chem.(印刷中).
[Publications] M.Unno: "Synthesis, Structures and Properties of Novel Aminodisilanes Bearing Bulky Substituents." J.Organomet.Chem.(印刷中).
[Publications] M.Unno: "Reductive Dehalogenation of 4,8-Dihalooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes with Sodium." Organometallics. (掲載決定).

1994 Fiscal Year Annual Research Report

分子結晶性有機ポリシランの合成と性質に関する研究

Principal Investigator

松本 英之 群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)

Research Products

[Publications] S.Kyushin: "Synthesis and Structure of all-trans-1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-1,2,3,4-tetrachloro-cyclotetrasilane." Orfanometallics. 13. 795-801 (1994)

[Publications] M.Unno: "Ring-Opening Reaction of Octakis(1,1,2-trimethylpropyl)octasilacubane. Chlorination with PCl_5 Leading to Sterroisomeric 4,8-Dichloroocakis(1,1,2-trinethylpropyl)tetracyclo[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes." Organometallics. 13. 4633-4640 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "an ti-1,2,5,6-Tetra-tert-butyl-3,3,4,4,7,7,8,8-octaisopropyltricyclo[4.2.0.0^<2,5>]-octasilane." Chem.Lett.997-1000 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Selective Si-Si Bond Cleavage in Decaisopropylbicyclo[2.2.0]hexasilane. A Route to Sterically Hindered 1,4-Dichlorocyclohexasilanes." Chem.Lett.221-224 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Molecular Structures and Charge-Transfer Complexes of cis-Dibenzo[c,h]-1,6-disilabicyclo[4.4.0]deca-3,8-dienes and Bi(benzo[c]silacyclopent-3-ene-1-yl)s." J.Organomet.Chem.73. 19-27 (1994)

[Publications] S.Kyushin: "Syntheses, Structures,Properties and Photoluminescence of Landder Polysilanes and Octasilacubanes." J.Phys.Soc.Jpn.,Suppl.B. 3. 46-55 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Optical Properties of Quasi-One-Dimensional Silicon Poylmers with Different Backbone Structures." J.Luminescence.60&61. 462-464 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence from A Cubic Silicon Cluster." Solid State Commun.89. 619-621 (1994)

[Publications] Y.Kanemitsu: "Luminescence Properties of a Cubic Silicon Cluster: Octasilacubane." Pys. Rev. B. (印刷中).

[Publications] S.Kyusin: "Hepta-tert-butylcyclotetrasilane." J.Organomet.Chem.(印刷中).

[Publications] M.Unno: "Synthesis, Structures and Properties of Novel Aminodisilanes Bearing Bulky Substituents." J.Organomet.Chem.(印刷中).

[Publications] M.Unno: "Reductive Dehalogenation of 4,8-Dihalooctakis(1,1,2-trimethylpropyl)tetracyclo-[3.3.0^<2,7>.0^<3,6>]octasilanes with Sodium." Organometallics. (掲載決定).

松本英之群馬大学, 工学部, 教授 (90008467)