1995 Fiscal Year Annual Research Report
不斉リン原子を含む新規ホスフィン配位子とその金属錯体の合成研究
| Project/Area Number |
06453048
|
|---|
| Research Institution | Nagoya University |
|---|
Principal Investigator |
柏原 和夫 名古屋大学, 理学部, 助教授 (60004496)
|
|---|
| Keywords | コバルト(III)錯体 / ニッケル(II)錯体 / 多座ホスフィン錯体 / 錯体合成 / X線結晶構造解析 |
|---|
| Research Abstract |
1.SPPS型供与原子をもつ四座配位子,MeS(CH_29)_2PPh(CH_2)_nPPh(CH_2)_2SMe(n=2,3)を含む12種の新規コバルト(III)錯体を合成し、それら錯体の構造を^1HNMR及び可視紫外吸収スペクトルから決定した。また、cisα-[CoCl_2{rac(P)-222SPPS}]BF_4及びtrans-[CoCl_2{meso(P)-232SPPS}]BF_4のX線結晶解析を行い、ホスフィノ基の強いトランス影響を明らかにした。対応する222NPPN及び232NPPN錯体とは、配位挙動や異性化反応に違いがみられることを見い出し、アミノ基とチオエーテル基の相違点を明らかにした。
2.NPPN型供与原子をもつ四座配位子、NH_2(CH_2)_3PPh(CH_2)_nPPh(CH_2)_3NH_2(n=1:313NPPN,n=4:343NPPN)を新たに合成し、それらを含むコバルト(III)及びニッケル(II)錯体の合成を行った。[Co(dtc)_2{meso(P)-313HNPPNH}](ClO_4)_3(dtc=N,N-ジメチルジチオカルバマトイオン),及び[NiCl{rac(P)-343NPPN}]PF_6のX線結晶解析を行い、前者では313NPPNは二座配位子として、後者では343NPPNは四座配位子として配位していることが明らかになった。また、[Co(dtc)_2{NH_2(CH_2)_3PPh(CH_2OH)]BPh_4のX線結晶解析も行った。
3.ホスフィン錯体の基礎的研究として、Me_2P(CH_2)_nPMe_2(n=2,3)(L)を含むcis-and trans-[RhCl_2(L)_2]^+の幾何異性体の対,三脚状ホスフィンを含む[Fe{MeC(CH_2PMe_2)_3}_2]^<2+>,及びホスフィン-イミンハイブリッドが型新規配位子である8-(ジメチルホスフィノ)キノリンを含む単核Pd(II)及び複核Pd(I)錯体を合成し、X線結晶解析によって、それらの構造特性を明らかにした。とくに、三脚状ホスフィンを含む錯体では、Co(III),Fe(II),Cr(O)の等電子、等構造の錯体の比較が可能になり、金属ーリン間の結合性が明らかになった。
|
-
[Publications] T.Suzuki: "Synthesis,Crystal Structures and Spectroscopic Properties of cis-and trans-[RhCl2L2]^+[L=1,3-bis(dimethylphosphino)propane or 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]" J.Chem.Soc.,Dalton Trans.3609-3616 (1995)
-
[Publications] K.Kashiwabara: "Synthesis and Crystal Structure of Bis (1,1,1-tris (dimethylphosphino methyl) ethane) iron (II) Tetrafluoroborate Dihydrate" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 3453-3457 (1995)
-
[Publications] T.Suzuki: "Preparation and Characterization of Mononuclear Palladium (II) and Dinuclear Palladium (I) Complexes Containing a New Phosphine-Imine Type Didentate Ligand,8- (Dimethylphosphino) quinoline" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 1619-1626 (1995)
-
[Publications] K.Kashiwabara: "Crystal Structures of Clbalt (III) -Methyldiphenylphosphine Complexes.Co (III) -P Bond Lengths and Their Cleavages" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 883-888 (1995)
-
[Publications] M.Kita: "Crystal Structures of trans-[CoCl2(CH3)2PCH2CH2P (CH3) 2} 2]ClO4,trans (Cl,Cl) cis (P,P) -[CoCl2{NH2CH2CH2P (CH3) 2}2]PF6 and trans-[CoCl2 (NH2CH2CH2NH2) 2]NO3" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 2457-2462 (1994)
