1995 Fiscal Year Annual Research Report

安定ラジカルを含む常磁性金属錯体の合成・デザイン・分光学的研究・磁気的交換相互作用の可変性と精密制御の創出

Research Project

Project/Area Number	06453049
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	海崎純男大阪大学, 理学部, 教授 (20089874)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	冬広明大阪大学, 理学部, 助手 (90156951) 山成数明大阪大学, 理学部, 助教授 (40116124)
Keywords	安定ラジカル / ラジカル錯体 / スピン禁制遷移 / ラジカル・金属間相互作用
Research Abstract	1)「Cr(acac)_2(NIT2-py)」^+:今年度は「Cr(acac)_2(NIT2-py)」^+のH_2O-MeOH混合溶媒系でのNIT2-py配位子の配位子解離反応が一次で半減期が30時間とかなり安定な錯体であることが定量的に明らかになった.また、過塩素酸塩の共鳴ラマンスペクトルから16000から17000cm^<-1>付近の吸収帯が電荷移動遷移によるものであることを強く示唆していることが明らかになった. 2)「Ni(dbm)_2(NIT2-py)」(dbm=dibenzoylmethane)錯体の合成を行い、そのスピン禁制とスピン許容帯の電子スペクトルの強度がともに約100倍以上と大きく増大していることから、ラジカルとニッケル(II)錯体間の磁気的な相互作用がかなり大きいことがわかった。これに関してはさらに詳しい磁気・光学的なデータを集積中である. 3)ラジカルを含む反磁性コバルト(III)錯体trans-「Co(acac)_2(X)(NIT4-py)」^n(X=PPh_3:n=1+;NO_2:n=0))およびtrans-「Co(acac)_2(P(Ph_3)(4-NH_2tempo)」^+の合成に成功した.いずれも、電子スペクトルや^1H NMRスペクトルから、これらのラジカル錯体では、ラジカルのN-Oではなく、窒素ドナー配位原子で配位していると推定される.このことは、NIT4-py(P(Ph_3))錯体のx線構造解析によって確認された.また、結合距離からもN-Oラジカルの存在が認められた.NIT4-py(P(Ph_3))錯体の電子スペクトルでは、近赤外領域にショルダーが観測されたが、これはNIT4-pyのpyの窒素上の僅かスピン密度とコバルト(III)の三重項励起状態とのカップリングによってスピン禁制が部分的に解けたために^1A_1→^3T_1遷移強度が増大したものと考えられる.

Research Products

(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] Yukiko Terasaki: "Solvent-dependent ^2H Nuclear Magnetic Resonance Spectra and Solvatochromism in Ligand-field Absorption Bands of Cis-[CrF_2N_4]-type complexas with Triethylenetetramine,Pyridine or 2,2^1-Bipyridine." J.Chem.Soc.Dalton Trans.1995. 2837-2841 (1995)
[Publications] Takashi Fujihara: "New Herero^- and Homo-metallic Dihydroxo-bridged Dinuclear Complexes of Cobalt(III) and Chromium(III) : Synthesis,Spectroscopy and Crystal Structures." J.Chem.Soc,Dalton Trans.1995. 1813-1821 (1995)
[Publications] Takashi Fujihara: "Base Hydrolysis in Homometallic Dinuclear Chromium (III) Complexes bridged by Hydroxide and Carboxylate." J.Chem.Soc,Dalton Trans.1995. 1823-1831 (1995)
[Publications] Kazuaki Yamanari: "CH/π Interaction in Linkage Isomers of Bis(2,2′-bipyridine) ruthenium(II) Complexea with Pyrimidine-2-thione and Related Ligands." Chem.Lett.1996. 35-36 (1996)
[Publications] Narumi Sakagami: "Syhtheses and Characterization of (Diamine-N,N′-dicarboxylato) chromate(III) Dinuclear cpmplexes Bridged by Pyrazole-3,5-dicarboxylate : X-ray Structures of Na[Cr_2(edda)_2(μ-pzdc)]・5H_2O and Na[Cr_2(trdda)_2(μ-pzdc)]・3H_2O." Inorg.Chem.35. 683-688 (1996)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

安定ラジカルを含む常磁性金属錯体の合成・デザイン・分光学的研究・磁気的交換相互作用の可変性と精密制御の創出

Principal Investigator

海崎 純男 大阪大学, 理学部, 教授 (20089874)

Research Products

[Publications] Yukiko Terasaki: "Solvent-dependent ^2H Nuclear Magnetic Resonance Spectra and Solvatochromism in Ligand-field Absorption Bands of Cis-[CrF_2N_4]-type complexas with Triethylenetetramine,Pyridine or 2,2^1-Bipyridine." J.Chem.Soc.Dalton Trans.1995. 2837-2841 (1995)

[Publications] Takashi Fujihara: "New Herero^- and Homo-metallic Dihydroxo-bridged Dinuclear Complexes of Cobalt(III) and Chromium(III) : Synthesis,Spectroscopy and Crystal Structures." J.Chem.Soc,Dalton Trans.1995. 1813-1821 (1995)

[Publications] Takashi Fujihara: "Base Hydrolysis in Homometallic Dinuclear Chromium (III) Complexes bridged by Hydroxide and Carboxylate." J.Chem.Soc,Dalton Trans.1995. 1823-1831 (1995)

[Publications] Kazuaki Yamanari: "CH/π Interaction in Linkage Isomers of Bis(2,2′-bipyridine) ruthenium(II) Complexea with Pyrimidine-2-thione and Related Ligands." Chem.Lett.1996. 35-36 (1996)

[Publications] Narumi Sakagami: "Syhtheses and Characterization of (Diamine-N,N′-dicarboxylato) chromate(III) Dinuclear cpmplexes Bridged by Pyrazole-3,5-dicarboxylate : X-ray Structures of Na[Cr_2(edda)_2(μ-pzdc)]・5H_2O and Na[Cr_2(trdda)_2(μ-pzdc)]・3H_2O." Inorg.Chem.35. 683-688 (1996)

海崎純男大阪大学, 理学部, 教授 (20089874)