^<12>Sbおよび^<127>Iメスバウアー分光法による超原子価化合物の構造化学的研究

1995 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 06453053
• Research Institution: Toho University
• Principal Investigator: 竹田 満洲雄 東邦大学, 理学部, 教授 (80011633)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 北澤 孝史 東邦大学, 理学部, 講師 (60246767) ; 高橋 正 東邦大学, 理学部, 助教授 (30171523)
• Keywords: メスバウアー分光 / 超原子価化合物 / 構造化学 / アンチモン / ヨウ素 / アピカル結合 / 三中心四電子結合

Research Abstract

(1)^<121>Sbおよび^<127>Iメスバウアースペクトルから,八面体6配位12-Sb-6型の超原子価化合物,(Et_4N)[SbL_2X_2](H_2L=C_6H_5・C(CF_3)_2OH;X=F,Cl,Br,I)におけるX^Sb-X超原子価結合(3中心4電子結合)は三方両錐5配位10-Sb-5型のR_3SbX_2やTol_2SbLX(Tol=p-CH_3・C_6H_4)におけるX-Sb-X超原子価結合に電子分布が極めて類似していることを明らかにした.またR_3Sb(OR′)_2の^<121>Sbメスバウアースペクトルから,アンチモン核位置のs電子密度がSb-O結合を通じて変化するアンチモンの5p電子の遮蔽効果によって強く影響をうけ,これはR_3SbX_2におけるs電子密着がSb-X結合を通じて直接変化するのと対照的であることがわかった.
(2)10-Sb(III)-4型の8員環有機アンチモン錯体Sb[(C_3H_6)_2NZ]X(Z=Me,Bz;X=Cl,Br,I)の^<121>Sbおよび^<127>Iメスバウアースペクトルを測定した.極めて希な負のe^2qQを持つ^<121>Sbメスバウアースペクトルは,エクアトリアル面に一つの孤立電子対を持つ擬三方両錐構造で説明される.またSb-I超原子価結合のイオン性はPh_4SbIとPh_3SbI_2の中間であることがわかった.
(3)2組の孤立電子対を持つ10-I(III)-3型のPhIX_2(X=CH_3COOO,CF_3COO,OH,OTs)の^<127>Iメスバウアースペクトルから,超原子価結合方向のヨウ素のp電子密度がOH>CH_3COO>CF_3COOの順に減少し,ヨウ素の電荷は+1.2〜+1.4であることを明らかにした.

Research Products

• [Publications] M. Takeda et al.: "^<121>Sb Mossbauer Spectra of Six-Coordinate Antimony(V)Complexes of Hexafluovocumyl Alcolrol" Il Nuovo Ciment・D. (in press). (1996)
• [Publications] M. Takahashi, M. Takeda et al: "^<127>I Mossbauer Spectra and X-ray Crytal Structures of Hypervalart Iodive(III)Complex of Hexafluorocumyl Alcohol and Related 10-I-3 Compounds" J. Coord, Chem.(in press). (1996)