1996 Fiscal Year Annual Research Report
^<121>Sbおよび^<127>Iメスバウアー分光法による超原子価化合物の構造化学的研究
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06453053
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| Research Institution | TOHO UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
武田 満洲雄 東邦大学, 理学部, 教授 (80011633)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
北澤 孝史 東邦大学, 理学部, 講師 (60246767)
高橋 正 東邦大学, 理学部, 助教授 (30171523)
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| Keywords | メスバウアー分光 / 超原子価化合物 / 構造化学 / アンチモン / ヨウ素 / アピカル結合 / 三中心四電子結合 |
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| Research Abstract |
(1)10-Sb(III)-4型の8員環有機アンチモン錯体Sb[(C_3H_6)_2NZ]NCS(Z=Me,Bz)の^<121>Sbメスバウアースペクトルを20Kで測定した.極めて稀な負のe^2qQを持つメスバウアースペクトルは,エクアトリアル面に一つの孤立電子対を持つ擬三方両錐構造で説明される.
(2)10-l(III)-3型のヨウ素錯体,Phl(O_2CR)_2(R=CH_3,CHF_2,CF_3,CH_2Cl,CHCl_2,CCl_3,CH_2Br,CHBr_2,CBr_3)の^<127>Iメスバウアースペクトルを20Kで測定した.
その結果,アピカル結合,O-I-Oの3中心4電子結合において,(1)この結合軸方向のヨウ素5p_x軌道のポピュレーションN_xは酵素のグループ電気陰性度の増大に伴い減少すること,(2)5s軌道の関与は少ないので5s軌道のポピュレーションN_sは2に近いこと,(3)中心原子ヨウ素の電荷は正であることが明らかになった.
今年度得られた^<127>メスバウアーパラメータを平成7年度に得られたMe_3Sb(O_2CR)_2の^<121>Sbメスバウアーパラメータと比較した結果,O-I-OとO-Sb-Oの二つの超原子価結合の類似性が^<127>Iのe^2qQと^<121>Sbのe^2qQの間に直接関係があることから証明された.
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Research Products
(2 results)
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[Publications] M,Takeda et al.: "^<121>Sb Mossbauer Spectra of Six-Coordinate Arctimony (V) Complexes of Hexafluorocumyl Alcohol" Conference Proceedings-Ital,Phys,Soc.,50 (International Conference on the Applications of the Mossbauer Effect,1995,Pt,2). 50. 107-110 (1996)
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[Publications] M,Takahashi,M,Takeda et al: "^<127>I Mossbauer Spactra and Xray crystal structures of Hypervalent Iodine(III) Complex of Hexafluorocumyl Alcohol and Related 10-I-3 Compounds" J,Coord,Chem,. 37. 371-378 (1996)
