1994 Fiscal Year Annual Research Report
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06453055
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
池田 龍一 筑波大学, 化学系, 教授 (90022631)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
石丸 臣一 筑波大学, 化学系, 助手 (10251034)
大木 寛 筑波大学, 化学系, 助手 (60241783)
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| Keywords | ハロゲン架橋錯体 / 混合原子価状態 / 一次元電子スピン拡散 / 固体高分解能NMRスペクトル / ソリトン / スピン格子緩和時間 |
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| Research Abstract |
新しいハロゲン架橋一次元錯体として金属金属結合をもつ白金、ニッケルの一次元系が最近合成され、我々のグループにおいて[Pt_2X(pop)_4]^<4->(pop:P_2O_5H_2^<2->;X:Cl,Br,I)の電子およびスピン構造がNMR法によおて明らかにされた。本年度はこの系の錯体として[Ni_2(dta)_4]I(dta:ジチオ酢酸)を選び、一次元鎖の電子構造と電子スピンの動的構造を明らかにすることを目的にして、^1H NMRスピン格子緩和時間(T_1)の温度と周波数依存性、および、^<13>C固体高分解能NMRスペクトルの測定を行った。この錯体についてはこれまでに、X線構造解析が行われ、架橋ヨウ素が二つのニッケル原子のほぼ中間に位置しており、Peierls歪みのない電子構造モデルが提案されている。また、単結晶の電子スペクトル、磁化率の温度変化の測定から不対電子スピンが反強磁性的に強く結合した一次元構造が予想されている。また、電気伝導度は半導体的で、室温で10^<-3>Scm^<-1>の値が測定されている。本研究の室温での^<13>C NMRの測定ではCH_3基炭素の鋭い2本線とCS_2基の非常に幅の広いスペクトルが得られた。後者の異常に広いスペクトルは一次元鎖上にスピン状態の大きな揺らぎが存在していることを意味しており、常磁性スピン構造の存在が裏付けられた。一方、^1H NMRのT_1は100Kと室温の温度範囲で測定周波数の平方根にに対して一次の線形関係を示した。この結果は、Devreuxの電子スピンの一次元拡散運動理論似よってよく説明され、スピンの高速運動の存在が明らかになった。伝導度の結果と比較することによって、得られたスピンの移動現象はソリトン、または、マグノンの励起によるものと推定される。
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[Publications] Y.Kume,T.Asaji,R.Ikeda,: "Low Temperature Isotope Effect in Ammonium Hexachloroselenate(IV)Studied by ^<35>Cl NQR" Z.Naturforsch,. 49a. 297-301 (1994)
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[Publications] M.Kenmotu,H.Honda,H.Ohki,R.Ikeda: "Ionic Dynamics in Plastic Crystal KNO_2Studied by ^<39>K and ^<15>N NMR" Z.Naturforsch,. 48a. 247-252 (1994)
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[Publications] Mi.Hattori,Y.Onoda,H.Ohki T.Erata,M.E.Smith.R.Ikeda,: "Ionic Motion and Disordered Structure in the Rotator Phase of Butylammonium Chloride Studied by Temperature Dependence of ^<35>Cl and ^2H NMR." Z.Naturforsch,. 48a. 291-296 (1994)
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[Publications] T.Kobayashi,H.Ohki.R.Ikeda: "Molecular Motions in the Novel Plastic Phase of Decamethylferrocene Studied by ^1H NMR and Thermal Measurements." Mol.Cryst.Liq.Crys. (印刷中).
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[Publications] N.Kimura,H.Ohki,R.Ikeda,M.Yamashita: "Valence Structure of One Dimensional Halogen Bridged-Pt-Pt-X-Pt-Pt-X-type Complexes Studied by ^<31>P Solid NMR." Chem.Phys.Lett.220. 40-45 (1994)
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[Publications] K.Horiuchi,T.Asaji R.Ikeda: "NQR and NMR Studies on the Electron-Spin Correlation Time in Paramagnetic Insulators" Phys.Rev.B50. 6169-6173 (1994)
