1994 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
06453129
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Research Institution | Tokyo Metropolitan University |
Principal Investigator |
井上 晴夫 東京都立大学, 工学部, 教授 (90087304)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
白上 努 東京都立大学, 工学部, 助手 (60235744)
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Keywords | フッ素 / 界面活性剤 / 分子集合体 / ミセル / ベシクル / 化学反応場 |
Research Abstract |
多フッ素化合物は疎水性と共に疎油性を有し、炭化水素に比べて圧倒的に優れた耐酸化性や各種気体溶解度など大変興味深い特性を有している。炭化フッ素鎖と通常炭化水素鎖を同一分子内に極性基の両端に有する界面活性剤を合成することができれば、水中あるいは炭化水素中に於て、水相、炭化フッ素相、炭化水素相の三層構造を有する分子集合体の形成が期待できる。本研究では短鎖炭化フッ素と長鎖炭化水素をアンモニウム基の両端に有する新規多フッ素化界面活性剤を合成し、これらが水中で形成するミセルやベシクルついてその界面の特性と多フッ素化相の内部環境に焦点を当て、新しい化学反応場としてどのような特性を有するのかを明らかにすることを目的とした。新規多フッ素化界面活性剤の合成と分子集合体形成能の吟味。 長鎖炭化水素鎖(C_<12>〜C_<18>)を一端に、炭化フッ素鎖(C_1〜_8)を他端に有するカチオン性界面活性剤を合成した。長鎖炭化水素鎖については一本鎖のものおよび二本鎖のもの計14種類を合成した。比較検討のため、一端に長鎖炭化水素鎖、他端にも炭化水素鎖を有するカチオン性界面活性剤を計9種類合成した。合成した界面活性剤の水中での分子集合体形成(ミセルおよび ベシクル)を検討した。一本鎖型界面活性剤は炭化フッ素鎖がC_4以下では会合数50〜60の安定したミセルを形成するのに対しC_6〜C_<10>の多フッ素化界面活性剤は会合数10〜20の基本単位がさらに会合した数千オングストロームのクラスター様会合体を形成することがわかった。さらに進んでcmc、会合数、界面微細構造、炭化フッ素鎖の配向、界面の疎水性、微小極性、極性基の水和状態、局所溶存酸素濃度、微小粘度、などの内部環境についてNMR法、色素プローブ法、過渡吸収法、などにより検討し、化学反応場としての特徴を明らかにした。
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[Publications] S.Takagi,T.Okamoto,T.Shiragami,and H.Inoue: "Photochemical Oxygenation of Cyclohexene through Reductive Quenching of Excited Tetraphenylporphyrinatoantimony(V)by Triphenylphosphine." J.Org.Chem.,. 59. 7373-7378 (1994)
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[Publications] H.Inoue,T.Okamoto,Y.Kameo M.Sumitani,A.Fujiwara,D.Ishibashi,and M.Hida,: "Photochemical Epoxidation of Cyclohexene Sensitized by Tetraphenylporphyrinato-antimony(V)in Presence of Water Acting both as an Electron and an Oxygen Donor." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. 1994. 105-112 (1994)
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[Publications] M.Tajima,M.Tokoro,and H.Inoue,: "Photochromism of 1-(1-Naphthoxy)anthraquinone." J.Photochem.Photobiol.A:Chem.84. 167-171 (1994)
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[Publications] K.Kubomura and H.Inoue: "Double Beam Nano Second Laser Flash Photolysis for Precise Measurement of Small Absorbances in Transient Spectroscopy:Obervation of Decay Profile of the Excited Triplet State of Tetraphenylporphyrinato(V)antiony with Absorbances Smaller than 0.01." Res.Chem.Intermediate. (印刷中). (1995)
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[Publications] M.Tajima,H.Misawa,and H.Inoue,: "Photochromism of 1-(2-Naphthoxy)anthraquinone." J.Photochem.Photobiol.A:Chem.(印刷中). (1995)
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[Publications] 井上 晴夫(分担執筆): "錯体化学 基礎と最新の話題" 講談社, 220 (1994)