1994 Fiscal Year Annual Research Report

精密有機合成を指向した高選択的反応の開発

Research Project

Project/Area Number	06453130
Research Category	Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
Research Institution	Hokkaido University
Principal Investigator	宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	石山竜生北海道大学, 工学部, 助教授 (00232348) 原正治北海道大学, 工学部, 助教授 (20109490) 鈴木章岡山理科大学, 工学部, 教授 (40001185)
Keywords	ビニルスルフィド / 炭酸プロパルギル / チオホウ素化合物 / アレン合成 / ジホウ素化合物 / クロスカップリング反応 / パラジウム触媒
Research Abstract	有機ホウ素化合物の調製とそのクロスカップリング反応による有機合成反応について研究した。パラジウム触媒存在下、炭酸プロパルギルは有機ハロゲン化物と反応してアレン型カップリング体を与えた。ホウ素化合物としてはアルキル、1-アルキニル、アリール型ホウ素化合物が使用でき、高収率で対応するアレンを生成した。炭酸プロパルギルはパラジウムに酸化付加し、アルコキソパラジウム中間体を与える。反応の電子効果を調査した結果、アルコキシ基がホウ素に配位して進行するS_E2(coord)型置換反応によりホウ素上の有機基がパラジウムに転位することを明らかにした。チオホウ素化合物はパラジウム触媒存在下アルキンにシス付加する。付加体はチオビニル基を有機分子に導入する試薬として有用であることを以下の反応から明らかにした。付加体は種々の有機ハロゲン化物とクロスカップリングして、ビニルスルフィドを収率よく与えた。また付加体は、アルデヒドのカルボニル基に付加する他、αβ-不飽和エノンにもマイケル型付加反応を行うことを見い出した。ジホウ素化合物は白金触媒存在下アルキンにシス付加して、ジボリルアルケンを与える。この付加体と有機ハロゲン化物のクロスカップリング反応を調査し、立体的に最もすいた末端ホウ素が選択的にカップリングすることを見い出した。従ってクロスカップリング反応により、二個のボリル基を段階的に置換できることを明らかに出来た。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates:" Synlett.,. 149-151 (1994)
[Publications] T.Moriya,: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)
[Publications] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)
[Publications] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel′s(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)
[Publications] T.Ishiyama,: "Synthesis of Ketones from lodoalkenes,CO,and 9-Organo-9-BBN Derivatives via a Redical Cyclization and Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling Sequence," J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. (発表予定). (1995)
[Publications] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry(分柤), 400 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

精密有機合成を指向した高選択的反応の開発

Principal Investigator

宮浦 憲夫 北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)

Research Products

[Publications] T.Moriya,: "Synthesis of Allenes by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Propargylic Carbonates:" Synlett.,. 149-151 (1994)

[Publications] T.Moriya,: "A New Facile Synthesis of 2-Substituted 1,3-Butadiene Derivatives via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of 2,3-Alkadienyl Carbonates with Organoboron Compounds," Tetrahedron,. 50. 7961-7968 (1994)

[Publications] T.Watanabe: "A Convenient Synthesis of Oxo-2-alkenylboronates and their Cyclization to 3-Methylene Cycloalkanols via Intramolecular Allylboration." J.Chem.Soc.Chem.Commun.,. 467-468 (1994)

[Publications] I.Gridnev: "Synthesis of Pinacol Esters of 2,3-Alkadienylboronic acids via the Copper(I)Mediated Coupling Reaction of Knochel′s(Dialkoxyboryl)methylzinc Reagents with Propargylic Tosylates," J.Organomet.Chem.481. C4-C7 (1994)

[Publications] T.Ishiyama,: "Synthesis of Ketones from lodoalkenes,CO,and 9-Organo-9-BBN Derivatives via a Redical Cyclization and Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling Sequence," J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,. (発表予定). (1995)

[Publications] N.Miyaura: "Current Topics in the Chemistry of Boron" Royal Society of Chemistry(分柤), 400 (1994)

宮浦憲夫北海道大学, 工学部, 教授 (10002049)