有機スズ/銅(I)複合活性反応種の創製と新規炭素-炭素結合形成の展開

1995 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 06453140
• Research Institution: Okayama University
• Principal Investigator: 田中 秀雄 岡山大学, 工学部, 助教授 (60032950)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 黒星 学 岡山大学, 工学部, 講師 (30242316)
• Keywords: 有機スズ / 銅(I)塩 / アルケニル銅 / 複合反応剤 / 銅(O) / 3-アルケニルセフェム / 炭素-炭素結合形成 / 有機スズ / 銅複合系

Research Abstract

有機スズ/銅(I)複合反応系に於ける活性反応種の生成とその挙動に影響を与える諸因子の究明と、そこで惹起される炭素-炭素結合形成反応の開発について研究を行なった。今年度の研究実績は、以下の二項目に要約される。
(1)アルケニルトリブチルスズと銅(I)塩化物との反応で生成するアルケニル銅(I)と種々のアリルハライド、アルケニルトリフラート等との反応を行ない、相当するアルケニル化体を得ることに成功した。一方、アルケニル銅(I)は、不均化により1,3-ジエンに変わるが、この際脱離する銅(O)反応種が、極めて活性であることを明かにし、その反応挙動について検討を進めた。
(2)前項のアルケニルトリブチルスズ/銅(I)塩化物系で発生するアルケニル銅(I)を複雑な化合物の合成の鍵段階に適用する研究を並行して進め、新世代抗生物質として期待される3-アルケニルセフェム誘導体および三環性セフェロスポリン等の新規合成ルートの開拓に成功している。
今後、有機スズ/銅(I)複合系に於けるアルケニル銅(I)の安定化/活性化におよぼす諸因子の解明、炭素-炭素結合形成の立体化学制御、および複雑な化合物の合成への適用等々について、さらに検討を加えていく予定である。

Research Products

• [Publications] S.Torii: "Electrochemical Os-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation of Olefins with Sharpless'Ligand" Chem.Lett.319-320 (1995)
• [Publications] H.Tanaka: "Electrooxidative Fission of Carbon-Carbon Double Bond in a K_2OsO_2(OH)_4/HIO_4 Double Mediatory System" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 2989-2992 (1995)
• [Publications] H.Tanaka: "Synthesis of 2-exo-Methylenepenam by Reductive 1,2-Elimination and S-S Bond Fission in a PbBr_2/Al Bimetal System" Chem.Lett.709-710 (1995)
• [Publications] H.Tanaka: "Penicillin-Cephalosporin Conversion.Synthesis of GCLE,a Potent Intermediate for Cephalosporin Family's Antibiotics" CMC. 24(19). 28-38 (1995)
• [Publications] H.Tanaka: "Aerobic Oxidation of 3-Iosomethylcephem to 3-Formylcephem through 3-Hydroperoxymethylcephem" Bull.Chem.Soc.,JPN. 229-233 (1996)
• [Publications] H.Tanaka: "Chemoselective Aerobic Oxidation of Penicillin and Cephalsporin Derivatives into Sulfoxides" Tetrahedron. (印刷中). (1996)