新規含金属高分子-ポリ(ゲルマニウムエノラート)の合成とその応用

1994 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 06453145
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 正田 晋一郎 東北大学, 工学部, 助教授 (10143364)
• Keywords: 環状ゲルマニウムエノラート / 開環重合 / ポリ(ゲルマニウムエノラート) / ゲルミレン / α、β-不飽和カルボニル化合物 / アニオン性触媒 / 含ゲルマニウムポリマー / スピロ型ゲルマニウムエノラート

Research Abstract

1.環状ゲルマニウムエノラートの開環重合によるポリ(ゲルマニウムエノラート)の合成 二価ゲルマニウム化合物ゲルミレンと鎖状のα、β-不飽和カルボニル化合物から得られる環状ゲルマニウムエノラートの開環重合を検討した。ビスビストリメチルシリルタイプのゲルミレンより得られる種々の環状ゲルマニウムエノラートに様々なアニオン性触媒を作用させたところ、目的とする開環重合は進行しなかったが、環状のインダンタイプのゲルミレンより合成されるスピロ型ゲルマニウムエノラートでは、アニオン性触媒による開環重合によりポリマーが生成した。得られたポリマーはNMR分析により酸素-ゲルマニウムエノラート、及び炭素-ゲルマニウムエノラートに由来するユニットをランダムに有する新規直鎖状のポリ(ゲルマニウムエノラート)であった。この開環重合はO-Ge結合間の位置選択的開裂を伴うものである。
ゲルミレンと環状α、β-不飽和エステルとの共重合 ビスビストリメチルシリル基を置換基に有するゲルミレンと環状α、β-不飽和エステル化合物との共重合により主鎖に4価ゲルマニウムユニットとケテンアセタールユニットを交互に有する新規含ゲルマニウムポリマーを合成した。生成ポリマーはケテンアセタール構造を有するために非常に高反応性であり、空気中で容易に加水分解を受ける。今後、生成ポリマーの分子量ならびに分子量分布の決定を行う予定である。

Research Products

• [Publications] Shiro Kobayashi: "Precise Architecture of 1:1 Altemating Copolymers between Germylenes and P-Benzoguinone Derivatives:First Clearaut Evidence of Biradical Mechanism in Polymerization Chemistry" Macromol.Sym.77. 229-235 (1994)
• [Publications] Shiro Kobayashi: "New Polymerization Reactions Using Germylenes" Nippon Kagaku Kaishi. 280-285 (1994)