高選択的多環システムの効率的簡易構築法の確立とその応用

1995 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 06453186
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 福本 圭一郎 東北大学, 薬学部, 教授 (50004586)
• Keywords: 分子内二重ミカエル反応 / 分子内ミカエル・アルドール反応 / イオウ媒介型反応 / タキソ-ル / 分子内桜井・細見反応 / ビシクロ[6.4.0]ドデカン / 分子内アルドール反応 / スルホンカルバニオン

Research Abstract

著者の開発した高立体選択的分子内二重ミカエル反応及び分子内ミカエル・アルドール反応を更に発展させその応用面の拡大を期し、基質の設計に重点を置き検討を行った。
イオウ原子媒介型分子内二重ミカエル反応:基質のβ-スルフェニルエノン体は高効率下に合成し得たが、本系の化合物は塩基に対し比較的不安定であり、ミカエル型の付加反応を達成することができなかった。
次いで桜井・細見反応を分子内の系へ適用しシクロオクタン系の構築を試みたところ、最近極めて注目を集めているドミノ型反応が進行し、興味ある高歪化合物が得られた。この反応は抗ガン剤タキサン合成における重要な知見を提供している。
さらにスルホンを活性化基とする基質を合成し、分子内アルドール反応を行いタキサン骨格のBC環部に相当するビシクロ[6.4.0]ドデカン系をほぼ定量的に構築し得た。この成果を発展させ、タキソ-ル合成の有力な合成中間体となりうる官能基と置換基をもつビシクロドデカンの合成も達成し得た。

Research Products

• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Synthesis of Six-membered Compounds by Enviromentally Rriendly Cyclization Using Indirect Electrolysis." J.Org.Chem.61. 677-684 (1996)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Preparation of Chiral Building Blocks for Synthesis of Aconitium Alkaloids" Tetrahedron;Asymmetry. 6. 2053-2058 (1995)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Synthesis of Indolo[2.3-a]quinolizines by Intramolecular Double Michael Reaction;Proof for Stepwise Mechanism" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2085-2086 (1995)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Intramolecular Michael-Aldol Reaction with Bu_2BOTf and (TMS)_2NH" Tetrahedron Lett.36. 8071-8074 (1995)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereoselective Construction of Diterpene Part of Indole Alkaloids.Radarins by Way of Intramolecular Dicls-Alder Reaction" J.Org.Chem.60. 5560-5566 (1995)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Construction of Polycyclic Ring Systems Fused to Cyclobutane by Cascade Reaction of Formyl α,β-Unsaturated Esters" Synthesis. 1405-1410 (1995)
• [Publications] Ihara,M.,et al.: "Natural Product Reports" Recent Progress in the Chemistry of Non-monoterpenoid Indole Alkaloids, 24 (1995)