1994 Fiscal Year Annual Research Report

高効率触媒的不斉合成を実現する新規光学活性単座配位子MOPの実用合成

Research Project

Project/Area Number	06557116
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	林民生京都大学, 理学部, 教授 (00093295)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	佐用昇 (株)高砂香料工業, ファインケミカル研究所, 研究主管雲林秀徳 (株)高砂香料工業, ファインケミカル研究所, 所長
Keywords	触媒的不斉合成 / 光学活性単座配位子 / 不斉ヒドロシリル化 / MOP配位子 / 軸不斉ビナフチル
Research Abstract	医薬・農薬あるいは液晶材料にいたるまで光学活性化合物の利用範囲は極めて広い.その供給において遷移金属触媒を用いた触媒的不斉合成法の開発は最も合理的な戦略である.そして触媒的不斉合成の成否は優れた光学活性配位子の開発にかかっている.われわれはこれまでに一連の光学活性フェロセニルホスフィンの開発や新しい触媒的不斉合成反応の開発につき精力的に取り組んできた.その過程において新しい機能を持つ光学活性配位子の必要性を認識し,その設計・合成をここ数年検討している.その結果到達したものがMOPである.MOPは軸不斉ビナフチルを基本骨格にもつ単座ホスフィン配位子であり,従来の光学活性二座ホスフィン配位子ではこれまでなし得なかったタイプの触媒的不斉反応を可能にすることができる. 平成6年度には光学活性なビナフトールを出発原料とした種々の官能基を含む単座ホスフィン配位子MOPの合成法を確立した.即ちビナフトールをジトリフラートととし,このうちの一つのトリフラートをパラジウム触媒によるジフェニルホスフィンオキシドを用いた置換反応により選択的にホスフィニル基に変換し,もう一つのトリフラート基をアルコキシ,カルボキシル,アミノアルキル基などの官能基に変換する工程である.反応条件などに改良を重ね,例えばメトキシ基を含むMOP配位子はビナフトールから90%以上の収率で合成できるようになった. スチレン誘導体のヒドロシリル化などMOP配位子を用いたいくつかの新しい触媒的不斉合成反応の開発にも成功した.

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)
[Publications] 魚住泰広: "Preparation of Optically Active Binaphthylmonophosphines(MOP's)Containing Various Functional Groups" Tetrahedron. 50. 4293-4302 (1994)
[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines:New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.116. 4221-4226 (1994)
[Publications] 林民生: "A New Optically Active Monodentate Phospohine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen).Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Allylic Esters with Formic Acid" Synthesis. 526-532 (1994)
[Publications] 林民生: "Asymmetric Synthesis of Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Carbonates with Formic Acid" Tetrahedron Lett.35. 4813-4816 (1994)
[Publications] 魚住泰広: "Asymmetric Hydrosilylation of 1-Alkenes Catalyzed by Palladium-MOP" Bull.Chem.Soc.Jpn.(in press).
[Publications] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

高効率触媒的不斉合成を実現する新規光学活性単座配位子MOPの実用合成

Principal Investigator

林 民生 京都大学, 理学部, 教授 (00093295)

Research Products

[Publications] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)

[Publications] 魚住泰広: "Preparation of Optically Active Binaphthylmonophosphines(MOP's)Containing Various Functional Groups" Tetrahedron. 50. 4293-4302 (1994)

[Publications] 林 民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines:New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.116. 4221-4226 (1994)

[Publications] 林 民生: "A New Optically Active Monodentate Phospohine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen).Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Allylic Esters with Formic Acid" Synthesis. 526-532 (1994)

[Publications] 林 民生: "Asymmetric Synthesis of Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Carbonates with Formic Acid" Tetrahedron Lett.35. 4813-4816 (1994)

[Publications] 魚住泰広: "Asymmetric Hydrosilylation of 1-Alkenes Catalyzed by Palladium-MOP" Bull.Chem.Soc.Jpn.(in press).

[Publications] 林 民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)

林民生京都大学, 理学部, 教授 (00093295)

[Publications] 林民生: "Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes" J.Am.Chem.Soc.116. 775-776 (1994)

[Publications] 林民生: "Optically Active Ruthenocenylbisphosphines:New Efficient Chiral Phosphine Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions" J.Am.Chem.Soc.116. 4221-4226 (1994)

[Publications] 林民生: "A New Optically Active Monodentate Phospohine Ligand,(R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl(MOP-phen).Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Allylic Esters with Formic Acid" Synthesis. 526-532 (1994)

[Publications] 林民生: "Asymmetric Synthesis of Allylsilanes by Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Carbonates with Formic Acid" Tetrahedron Lett.35. 4813-4816 (1994)

[Publications] 林民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)