1994 Fiscal Year Annual Research Report

高選択的有機化学反応の基礎となる反応活性錯体の構造研究

Research Project

Project/Area Number	06557117
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	小田嶋和徳東京大学, 薬学部, 助教授 (30152507)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	今成司日本電子(株), 分析技術本部, センター長樋口恒彦東京大学, 薬学部, 助手 (50173159) 袖岡幹子東京大学, 薬学部, 助手 (60192142) 野口博司東京大学, 薬学部, 講師 (60126141) 遠藤泰之東京大学, 薬学部, 助教授 (80126002)
Keywords	反応活性錯体 / 核磁気共鳴スペクトル法 / カリックスアレン / キラルリチウムアミド / テレオシジン / ルシジン / 不斉Heck反応 / ルテニウムポルフィリン
Research Abstract	様々な高選択的有機化学反応の鍵を握る反応活性錯体を形成する各成分間の相互作用を詳細に検討した結果,以下のような知見を得た。 (1)カリックス[6]アレン誘導体とドーパミンとの相互作用において,ゲストのベンゼン環部分がカリックス[6]アレンの内孔に取り込まれた包接錯体が生成することが明らかとなった。 (2)含フッ素キラルリチウムアミドを用いた不斉アルキル化反応において,単量体型のLi錯体の優先的生成が高い不斉誘起のために重要であることが示された。 (3)発癌プロモーターであるテレオシジンのモデル化合物を用いた検討により,九員環部分のC-5位の絶対配置がレセプターとの結合に重要な役割を果たすことが示された。 (4)変異原性アントラキノンであるlucidinの核酸塩基との反応生成物の解析の結果,lucidinのエキソメチレン体が活性親電子剤として反応する可能性が示唆された。 (5)(+)-Vernolepinの不斉全合成の鍵段階である不斉Heck反応において,ピナコールまたは酢酸カリウムの添加によりキラルPd(0)錯体の触媒活性が保持される機構が明らかとなった。 (6)Ruポルフィリン-2,6-二置換N-オキシド系によるアルカン等の酸化が,ハロゲン化物イオンの存在により促進されることが示された。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] K.Odashima: "Chemical Sensing Based on Membrane Potential Change Induced by Host-Guest Complexation" Supramolecular Chemistry. 4. 101-114 (1994)
[Publications] K.Manabe: "2+2 Salt Formation Induced by Hydrogen Bonding" Tetrahedron Letters. 35. 2705-2708 (1994)
[Publications] Y.Endo: "Chiral Requirements for Tumor Promoters:Conformations and Activity of Benzolactams" Bioorg.Med.Chem.Lett.4. 491-494 (1994)
[Publications] Y.Kawasaki: "Identification of Adducts Formed by Reaction of Purine Bases with a Mutagenic Anthraquinone,Lucidin" Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 42. 1971-1973 (1994)
[Publications] K.Ohrai: "Effects of Solvents and Additives in the Asymmetric Heck Reaction of Alkenyl Triflates" Journal of the American Chemical Society. 116. 11737-11748 (1994)
[Publications] H.Ohtake: "The Highly Efficient Oxidation of Olefins,Alcohols,Sulfides and Alkanes by Ruthenium Porphyrins" Heterocycles. 38. in press (1995)
[Publications] K.Odashima: "Molecular Recognition:Receptors for Molecular Guests" Pergamon Press, in press (1995)
[Publications] K.Koga: "Pure & Applied Chemistry" Asymmetric Synthesis Mediated by Chiral Ligands, 6 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

高選択的有機化学反応の基礎となる反応活性錯体の構造研究

Principal Investigator

小田嶋 和徳 東京大学, 薬学部, 助教授 (30152507)

Research Products

[Publications] K.Odashima: "Chemical Sensing Based on Membrane Potential Change Induced by Host-Guest Complexation" Supramolecular Chemistry. 4. 101-114 (1994)

[Publications] K.Manabe: "2+2 Salt Formation Induced by Hydrogen Bonding" Tetrahedron Letters. 35. 2705-2708 (1994)

[Publications] Y.Endo: "Chiral Requirements for Tumor Promoters:Conformations and Activity of Benzolactams" Bioorg.Med.Chem.Lett.4. 491-494 (1994)

[Publications] Y.Kawasaki: "Identification of Adducts Formed by Reaction of Purine Bases with a Mutagenic Anthraquinone,Lucidin" Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 42. 1971-1973 (1994)

[Publications] K.Ohrai: "Effects of Solvents and Additives in the Asymmetric Heck Reaction of Alkenyl Triflates" Journal of the American Chemical Society. 116. 11737-11748 (1994)

[Publications] H.Ohtake: "The Highly Efficient Oxidation of Olefins,Alcohols,Sulfides and Alkanes by Ruthenium Porphyrins" Heterocycles. 38. in press (1995)

[Publications] K.Odashima: "Molecular Recognition:Receptors for Molecular Guests" Pergamon Press, in press (1995)

[Publications] K.Koga: "Pure & Applied Chemistry" Asymmetric Synthesis Mediated by Chiral Ligands, 6 (1994)

小田嶋和徳東京大学, 薬学部, 助教授 (30152507)