1995 Fiscal Year Annual Research Report
ホスト機能ストラプトテトラアザ[14]アヌレン及びその金属錯体の合成と分子認識
| Project/Area Number |
06640728
|
|---|
| Research Institution | Kyushu Institute of Technology |
|---|
Principal Investigator |
坂田 一矩 九州工業大学, 工学部, 教授 (50037991)
|
|---|
| Keywords | テトラアザ[14]アヌレン / 金属錯体 / キャビティー / 取り込み / ストラプト型 / 分子認識 / ホスト機能 / スペクトル |
|---|
| Research Abstract |
1.ホスト機能テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)及び銅(II)金属錯体の合成
3種類のポリエーテル鎖(-CH_2CH_2OCH_2CH_2-,-CH_2CH_2OCH_2CH_2OCH_2CH_2-,-CH_2CH_2OCH_2CH_2-OCH_2CH_2OCH_2CH_2-)を有するジカルボン酸の酸クロリドを合成した。これとテトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)(1-Ni)および銅(II)(1-Cu)錯体をトルエン中トリエチルアミン存在下加熱し、各々のストラプト型ニッケル(II)(3-Ni)及び銅(II)(3-Cu)錯体を30-60%の収率で合成した。これらの錯体は質量、電子、IR及びNMRのスペクトルや元素分析等よりその生成を確認した。
2.ホスト機能テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)及び銅(II)金属錯体のスペクトル
昨年度合成したポリメチレン鎖のみのニッケル(II)(2-Ni)及び上で合成した(3-Ni)錯体のNMRスペクトルは、非ストラプト型(1-Ni)のそれと類似している。また、銅(II)錯体(昨年度合成した2-Cu,3-Cu)もESRスペクトルのスピンハミルトニアンパラメータが、非ストラプト型(1-Cu)のそれに類似している。従って、この様な長さのストラプト基を付けつても、テトラアザ[14]アヌレン環には殆ど歪みを与えないことが分かった。さらに、中心金属の電子状態や共役系の広がりもほぼ非ストラプト型(1-Ni,1-Cu)錯体のそれに類似していると考えられる。
3.ホスト機能テトラアザ[14]アヌレンニッケル(II)及び銅(II)金属錯体による分子認識
(2-Ni,2-Cu,3-Ni,3-Cu)錯体のキャビティーを利用し、脂肪族分子の形状やヘテロ原子の置換位置を系統的に変化させ、NMRやIRスペクトルより検討し、架橋位がポリエーテル鎖錯体の方がポリメチレン鎖のみの場合より分子包接能が強く、分子認識も優れていることが分かった。
|
-
[Publications] Kazunori Sakata: "Synthesis and Spectroscopic Properties for Six 7,16-Dibenzoylated Tetraaz [14] annulene Nickel (II) Complexes" J.Heterocyclic Chem.32. 329-333 (1995)
-
[Publications] Nagao Azuma: "A Crystal Modification of Dibenzo [b,i] [1,4,8,11] tetraaza [14] annulene : X-Ray Molecular Structure and Proton Tautomerism of the Highly π-Conjugated From" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1995. 343-348 (1995)
-
[Publications] Mamoru Hashimoto: "Solvent Effects on Proton Nmr Chemical Shifts of Macrocyclic and Non-macrocyclic Compounds Employed with N-H Functional Group" Anal.Sci.11. 631-635 (1995)
-
[Publications] Kazunori Sakata: "Synthesis and Spectral Properties of Strapped Tetraaza [14] annulene Nickel (II) Complexes Bearing Three Kinds of Methylene Chains" Synth.React.Inorg.Met.-Org.Chem.25. 1279-1293 (1995)
-
[Publications] Kazunori Sakata: "Synthesis and Characterization for Five 7,16-Dibenzylated Tetraaza [14] annulene Nickel (II) Complexes" Polyhedron. 15. 967-972 (1996)
-
[Publications] Kazunori Sakata: "Preparation and Characterization for Four Strapped Tetraaza [14] annulene Copper (II) Complexes" Synth.React.Inorg.Met.-Org.Chem.26. (1996)
