1995 Fiscal Year Annual Research Report
水に可溶な有機金属カチオン種担持ヘテロポリアニオンの設計と合成
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06640735
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| Research Institution | Kanagawa University |
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Principal Investigator |
野宮 健司 神奈川大学, 理学部, 教授 (80119354)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
力石 紀子 神奈川大学, 理学部, 助手 (90260992)
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| Keywords | 合成 / 修飾ヘテロポリ酸塩 / 担体 / Keggin型 / Dawson型 / 有機金属カチオン種 / 担持ヘテロポリ酸塩 / アルカリ金属塩 |
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| Research Abstract |
平成7年度交付申請書に従って、水に可溶で結晶化が可能なDawson型およびKeggin型の修飾ヘテロポリ酸塩のNa塩を担体に用いて、その表面酸素原子上に有機金属カチオン種Cp^*Rh^<2+>(Cp^*=C_5Me_5)を担持させ、相手カチオンがすべてNaイオンからなる新しい担持ヘテロポリ酸塩Na_7[Cp^*Rh・P_2W_<15>Nb_3O_<62>]およびNa_5[Cp^*Rh・SiW_9Nb_3O_<40>]の合成・単離を行った。以下のような新しい知見・成果を得た。
1.Dawson型の修飾ヘテロポリ酸塩のNa塩、Na_9[P_2W_<15>Nb_3O_<62>]・23H_2Oを担体に用いてCp^*Rh^<2+>基を担持したヘテロポリ化合物Na_7[Cp^*Rh・P_2W_<15>Nb_3O_<62>]の合成条件を詳細に検討した。この化合物はDMSO:CH_3CN=10mL:50mLの混合溶媒中窒素雰囲気下、4時間の還流により生成し、DMSO/EtOAcからの再沈殿を繰り返して副生成物のNaBF_4を除去して精製した。全元素分析、熱分析(TG/DTA)、GLC分析、NMR(^<183>W,^<31>P,^1H,^<13>C)、FT-IRなどのキャラクタリゼーションにより目的物の組成がNa_7[Cp^*Rh・P_2W_<15>Nb_3O_<62>]・7DMSO・5H_2Oであることを決めた。
2.この合成法は従来のBu_4N塩をベースとした合成法とは全く異なっている。
3.この方法を利用して対応するKeggin型のCp^*Rh^<2+>基担持ヘテロポリ酸塩の合成を行った。担体としてKeggin型のNa_7[SiW_9Nb_3O_<40>]・16H_2Oを用いた。特定体積比のDMSOとCH_3CNの混合溶媒(7.2mL:34mL)中、窒素雰囲気下、84℃、4時間の反応で目的物が生成することがわかった。しかし、それはまだCp^*Rh^<2+>基の結合部位に関する異性体を含んでいた。その粗生成物をdry DMSO中窒素下、84℃で3時間加熱反応させて、初めてsingle speciesが生成した。DMSO/EtOAcからの再沈殿を繰り返して副生成物のNaBF_4を除去した。全元素分析、NMR(^<183>W,^1H,^<13>C)、FT-IR、TG/DTAなどのキャラクタリゼーションを行って、目的物の組成をNa_5[Cp^*Rh・SiW_9Nb_3O_<40>]・3DMSO・2H_2Oと決めた。
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Research Products
(1 results)
