1995 Fiscal Year Annual Research Report
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06640761
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
赤阪 健 筑波大学, 化学系, 助教授 (60089810)
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| Keywords | フラーレン / C60 / C70 / シリレン / ジシリラン / シリル化 / ビスシリル化 |
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| Research Abstract |
C_<60>やC_<70>の官能基化に、光化学的に発生させた有機ケイ素活性種であるシリレンやジシレン等との付加反応やポリシラン類の光誘起電子移動反応を利用し、シリル化による異原子クラスターを合成して、新しい機能性クラスター化合物群の創製を試みる研究の一環において以下の研究成果を得た。
単離した活性なジシレンとフラーレン類の環化反応を試みた。生成物として[2+2]-あるいは[2+4]-付加体の何れが生成するか、叉、付加するジシレンの数及びその位置(5,6-付加か6,6-付加か及び対称付加か非対称付加か)はどこか、興味深い所である。何れの生成物もHOMOレベルの高いSi-Si単結合を有し、C_<60>やC_<70>ユニットとの分子内電荷移動相互作用により新しいC_<60>の性質が発現することが期待される。C_<60>の二重結合は活性な官能基として求核試薬やラジカル試剤に対して高い反応性を示すが、ジエンとしての反応例はなく、[2+4]-付加反応の検討はC_<60>の化学的挙動を解明する上で重要である。この反応の興味深い点は、付加体の構造及び付加の位置であり、これらにに関する情報を得るために理論計算グループとの共同研究を行なった。現在の所,付加体の単離,精製には至っておらず誠意検討を続行している。
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[Publications] T. Akasaka et al.: "Exohedral Derivatives of La@C82" Nature. 374. 600-601 (1995)
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[Publications] T. Akasaka et al.: "Dimetallofullerenes La2@C80 and Sc2@C84: Chemical Derivatization with Disilirane" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.34. 2149-2141 (1995)
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[Publications] T. Akasaka et al.: "Regiselective Addition of Silylene onto C70" J. Chem. Soc. , Chem. Commun.1529-1530 (1995)
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[Publications] T. Akasaka et al.: "Exohedral Derivatization of an Endohedral Metallofullerene Gd@C82" J. Chem. Soc. , Chem. Commun.1343-1344 (1995)
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[Publications] T. Suzuki et al.: "Chinical Reactivities of the Metallofullerene: EPR Study of Diphenyl ethano-La@C82 Radicals" J. Am. Chem. Soc.117. 9606-9607 (1995)
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[Publications] K. Kobayashi et al.: "A Theortical Study of C80 and La2@C80" Chem. Phys. Lett.245. 239-235 (1995)
