1994 Fiscal Year Annual Research Report
プッシュープル置換化合物の重合と新しい機能性高分子の合成
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06651030
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Research Institution | The University of Tokushima |
Principal Investigator |
田中 均 徳島大学, 工学部, 教授 (40127840)
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Keywords | キャプトデイティブ / シアノスチレン / アシロキシアクリル酸メチル / ラジカル重合 / 非線形光学材料 / 光屈折 / スピン分子 / 重合開始剤 |
Research Abstract |
本研究では、当初の目的に従って逆の極性を置換基を同時にオレフィン炭素上、あるいはメタン上にもつ化合物(プッシュープル化合物:PP化合物)を合成し、1.このモノマーの重合反応を速度論的方法などで調べるとともに、2.生成ポリマー、PP付加体などの機能性について研究した。その結果、以下の成果を得た。 1.まず、逆の極性置換基をオレフィンの同一炭素原子上にもつ化合物としてα-シアノスチレン誘導体を合成し、そのラジカル重合を研究した。その結果、従来のα-置換スチレンと異なり、このPP置換したスチレンは単独重合して分子量数万のポリマーを与えた(Inter.Symp.,IPC'94,Nov.30(1994),Osaka,Japan;Polym.Inter.,accepted)。さらに、別のPP化合物としてα-アシロキシアクリル酸メチル類を合成しその重合性を調べたところ、特にα-アセトキシ体は特異的な重合によって立体的に密で剛直な構造をもつ高分子量のポリマーを与えた(Marvel Symp.,March 12(1995),Tucson,U.S.A.;高構子討論会,1994年10月)。一方、オレフィンの隣接炭素原子上にPP置換した核置換ケイ皮酸ニトリルは、1、2-二置換体にもかかわらず重合すること(Macromol.Chem.Phys.,195,601(1994))、および、従来、芳香族化合物にしか見出されていなかった酸化重合がPP置換すると脂肪メタン族でも可能になることもわかった(Macromol.Symp.,84,137(1994))。 2.次に、これらポリマーの熱特性、光学特性を比較したところ、アシロキシ体ポリマーの一つが透明で強靱なフィルムを容易に形成し、非常に優れた工学特性を示すことが見出された(J.Materials Sci.Lett.,13,545(1994))。また、PP化合物は固体状態でも容易にスピン分子を生成すること(Macromol.Rapid Commun.,16,1(1995))、および、PP化合物がスチレンなどの有効な重合開始剤となることもわかった。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] H.Tanaka et al: "Generation of a spin polymer through a charge-transfer complex of a ferrocenyl mesogen with tetracyanoethylene in the solid state" Macromolecular Rapid Communication. 16. 1-7 (1995)
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[Publications] H.Tanaka: "Polymer of captodative substituted methyl α-acetoxyacrylate:A new non-linear optical and high refractive acrylate polymer" Journal Materials Science Letters. 13. 545-546 (1994)
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[Publications] H.Tanaka: "Magnetism of spin polymers prepared by the oxidative polyrecombination of captodative compounds" Macromolecular Symposium. 84. 137-143 (1994)
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[Publications] H.Tanaka et al: "Radical polymerization of ring-substituted trans-cinnamonitriles and formation of ladder spin polymer" Macromolecular Chemistry and Physics. 195. 601-608 (1994)
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[Publications] H.Tanaka et al: "Radical homo-and copolymerizations of ring-methoxy substituted α-cyanostyrenes" Polymer International. (Accepted).
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[Publications] 田中 均: "液晶スピン高分子" 高分子. 43. 740-740 (1994)