1995 Fiscal Year Annual Research Report
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06672105
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| Research Institution | Nagoya City University |
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Principal Investigator |
佐藤 義朗 名古屋市立大学, 薬学部, 教授 (80080183)
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| Keywords | N-イリド / S-イリド / 環拡大反応 / Sommelet-Hauser転位 / Stevens転位 / 有機ケイ素化合物 / 環状アミン / 寛恕スルフィド |
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| Research Abstract |
テトラアルキルアンモニウム塩およびトリアルキルスルフォニウム塩のα位にトリメチルシリル基を置換した化合物を合成しておき,これにフッ化セシウムを反応させてシリル基を脱離させると,対応するイリドが室温で定量的に発生してくる.この反応は非塩基性条件下でN-イリドおよびS-イリドが位置特異的に発生すると共に官能基を有する分子内でのイリド反応を可能とする可能性がある.これらを実験的に実証する研究を行った.
1.アンモニウムイリドに関する研究
3-Phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoguinolinium 2-methylideのSommelet-Hauser転位によるdibenzo[c,g]azonine(9員環アミン)への環拡大反応を検討した.その結果,シスイリドからはHofmann脱離反応生成体のみが生成するが,トランスイリドでは環拡大が進行することを明らかにした.
2.スルフォニウムイリドに関する研究
(1)ベンジルスルフォニウムイリドの非塩基性条件下での反応を検討し,強塩基使用時に認められるStevens転位体の生成が全く認められないことを明らかにした.
(2)6員環スルフォニウムイリドの環拡大に於ける立体との関連を研究し,アンモニウムイリドとは異なる反応挙動を示すことを明らかにした.
(3)非塩基性条件下で発生したジフェニルスルフォニウムイリドの有機合成への応用研究を行い,有用性を実証した.
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[Publications] Tohru Tanzawa: "Rearrangement of Benzylsulfonium Alkylides in Non-Basic Media" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 431-435 (1995)
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[Publications] Kazuhito Hioki: "Reaction of Diphenylsulfonium Methylide in Non-Basic Media" Synthesis. 649-650 (1995)
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[Publications] Nobuhiko Kawanishi: "Rearrangement of cis-and trans-2-Methyl-3(substituted phenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinium 2-Methylides" J.Org.Chem.60. 4272-4275 (1995)
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[Publications] Toru Tanzawa: "Rearrangement of 1-Phenyl-3,4-dihydro-1H-2-benzothiinium 2-Methylides" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 2845-2848 (1995)
