1994 Fiscal Year Annual Research Report

アセタール系[1,2]-Wittig転位の開発と効率的C-グリコシル化反応への応用

Research Project

Project/Area Number	06750882
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	友岡克彦東京工業大学, 工学部, 助手 (70207629)
Keywords	[1,2]-Wittig転位 / C-グリコシル化 / 高立体選択的 / ジアステレオ選択性 / アセタール / ケタール / 不斉合成
Research Abstract	本研究の目的は、アセタール系[1,2]-Wittig転位を開発し、これを効率的なC-グリコシル化法へ応用することにある。[1,2]-Wittig転位は潜在的に有用な炭素-炭素結合形成反応であるにもかかわらず、適用範囲が狭くまた収率、立体選択性がともに低いことから合成手法として用いられることがなかった。本研究では、まずこの転位をアセタール系に適用することを検討した。パントラクトールから調製したベンジルアセタールにTHF中、BuLiを作用させたところ、[1,2]転位生成物が単一のジアステレオマ-として、収率67%で得られた。この結果からアセタール[1,2]-Wittig転位が高立体選択的かつ実用的な炭素-炭素結合形成反応となることが明らかになった。更に、本転位をリボースのβ-O-ベンジルグリコシドに適用した結果、β-C-グリコシドが単一のジアステレオマ-として得られ、C-グリコシド化法として有効であることが明らかとなった。次に、より高度に官能基化されたC-グリコシドの合成を目的として、Cl位にエチニル基を有するケタール系の転位を検討した。リボース、もしくはグリコースから誘導したエチニルケトースとγ-トリメチルシリルプロパルギルアルコールから転位基質のケタールを調製した。これらの転位は極めて円滑に進行し、転位生成物が収率よくかつ高立体選択的に得られた。すなわち糖質のCl位に2つのアルキル基を高立体選択的に導入することができた。以上、本研究の結果、アセタール系[1,2]-Wittig転位が優れたC-グリコシル化法となることを明らかにした。また、従来の手法では得難い多官能化された糖誘導体を高立体選択的に合成することに成功した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 友岡克彦: "Regio-and stereocontrol in the reductive ring opening of the spirocyclic epoxide derived from the 4-siloxy-2-cyclopentenone" Synlett. 645-646 (1993)
[Publications] 友岡克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: stereochemistry at the Li-bearing terminus and mutual recognition of enantiomers during the radical recombination" Tetrahedron Letter. 34. 8139-9142 (1993)
[Publications] 友岡克彦: "A practical synthetic method for enantio-enriched α-hydroxystannanes" Tetrahedron Letter. 35. 1913-1916 (1994)
[Publications] 友岡克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: Structural requirement and steric course at the Li-bearing terminus." Tetrahedron.50. 5927-5932 (1994)
[Publications] 友岡克彦: "[2,3]-Wittig rearrangement using Glucose as a chiral auxiliary: Asymmetric transmission from the anomeric center" Synlett. (印刷中). (1995)
[Publications] 友岡克彦: "1,4-Remote stereocontrol via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangements" Tetrahedron Letter. (印刷中). (1995)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

アセタール系[1,2]-Wittig転位の開発と効率的C-グリコシル化反応への応用

Principal Investigator

友岡 克彦 東京工業大学, 工学部, 助手 (70207629)

Research Products

[Publications] 友岡 克彦: "Regio-and stereocontrol in the reductive ring opening of the spirocyclic epoxide derived from the 4-siloxy-2-cyclopentenone" Synlett. 645-646 (1993)

[Publications] 友岡 克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: stereochemistry at the Li-bearing terminus and mutual recognition of enantiomers during the radical recombination" Tetrahedron Letter. 34. 8139-9142 (1993)

[Publications] 友岡 克彦: "A practical synthetic method for enantio-enriched α-hydroxystannanes" Tetrahedron Letter. 35. 1913-1916 (1994)

[Publications] 友岡 克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: Structural requirement and steric course at the Li-bearing terminus." Tetrahedron.50. 5927-5932 (1994)

[Publications] 友岡 克彦: "[2,3]-Wittig rearrangement using Glucose as a chiral auxiliary: Asymmetric transmission from the anomeric center" Synlett. (印刷中). (1995)

[Publications] 友岡 克彦: "1,4-Remote stereocontrol via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangements" Tetrahedron Letter. (印刷中). (1995)

友岡克彦東京工業大学, 工学部, 助手 (70207629)

[Publications] 友岡克彦: "Regio-and stereocontrol in the reductive ring opening of the spirocyclic epoxide derived from the 4-siloxy-2-cyclopentenone" Synlett. 645-646 (1993)

[Publications] 友岡克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: stereochemistry at the Li-bearing terminus and mutual recognition of enantiomers during the radical recombination" Tetrahedron Letter. 34. 8139-9142 (1993)

[Publications] 友岡克彦: "A practical synthetic method for enantio-enriched α-hydroxystannanes" Tetrahedron Letter. 35. 1913-1916 (1994)

[Publications] 友岡克彦: "[1,2]-Wittig rearrangement of enantio-defined α-alkoxyalkyllithiums: Structural requirement and steric course at the Li-bearing terminus." Tetrahedron.50. 5927-5932 (1994)

[Publications] 友岡克彦: "[2,3]-Wittig rearrangement using Glucose as a chiral auxiliary: Asymmetric transmission from the anomeric center" Synlett. (印刷中). (1995)

[Publications] 友岡克彦: "1,4-Remote stereocontrol via asymmetric [2,3]-Wittig rearrangements" Tetrahedron Letter. (印刷中). (1995)