オウギガニ科有毒ガニが保有するフグ毒関連未知成分の分離・同定

1994 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 06760191
• Research Institution: Kagoshima University
• Principal Investigator: 荒川 修 鹿児島大学, 水産学部, 助手 (40232037)
• Keywords: スベスベマンジュウガニ / フグ毒 / テトロドトキシン / 11-オキソテトロドトキシン / 11-ノルテトロドトキシン-6(R)-オール

Research Abstract

本研究では、石垣島小島産スベスベマンジュウガニAtergatis floridusよりフグ毒関連の未確認の2成分を分離し、それぞれ11-oxotetrodotoxin(11-oxoTTX)および11-nortetrodotoxin-6(R)-o1(11-norTTX-6(R)-o1)であることを明らかにすることができた。その概要は以下のとおりである。
1993年9月に沖縄県石垣島小島で採取したスベスベマンジュウガニ17個体計300gを試料とした。塩酸酸性80%エタノールで毒を抽出し、ジクロルメタンで脱脂後、活性炭処理を行なった。得られた粗毒をBio-Gel P-2およびBio-Rex70カラムを用いるクロマトグラフィーに繰り返し付し、最終的にtetrodotoxin(TTX)と未確認の2成分(TTX-U1およびTTX-U2と仮称)を分離した。TTX-U1、U2の収量はそれぞれ0.9mg、0.2mgで、マウスに対する比毒性は、3,800MU/mgおよび2,200MU/mgと測定された。これらはTLC分析においてRf値0.42および0.35に単一スポットを、HPLC分析において保持時間12.6および19.7分に単一ピークを、さらにESI/MSにおいてm/z 336.1および290.3に分子イオンピーク(MH^+)を与えた。TTX-U1はNaBH_3CNにより還元され、TTXに変換した。以上の知見と、^1H NMRスペクトルにおける各プロトンのケミカルシフト値(帰属は^1-^1H COSYスペクトルにより確認)から、TTX-U1、U2はそれぞれ11-oxo-TTXおよび11-norTTX-6(R)-o1であると結論した。

Research Products

• [Publications] O. Arakawa, T. Noguchi, Y. Shida and Y. Onoue: "Occurrence of 11-oxotetrodotoxin and 11-nortetrodotoxin-6(R)-o1 in a xanthid crab Atergatis floridus collected of Kojima Ishigaki Island" Fisheries Science. 60. 769-771 (1994)