1995 Fiscal Year Annual Research Report

新規不斉連続反応の開拓と生理活性天然物の効率合成への利用

Research Project

Project/Area Number	07214204
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	福本圭一郎東北大学, 薬学部, 教授 (50004586)
Keywords	分子内アルドール反応 / 不斉合成 / 連続反応 / 分子内桜井・細見反応 / 分子内ドミノ反応 / ビシクロ[6.4.0]ドデカン / 高歪化合物 / タキソ-ル
Research Abstract	不斉分子内二重ミカエル反応及び不斉分子内ミカエル・アルドール反応の確立を目的に不斉環境下での反応を検討した。先ずキラル補助剤を反応系に組込むことにより、ほぼ100%deのもとで不斉分子内二重ミカエル反応を達成し得た。なお本化合物より制ガン性アルカロイドの光学活性チロホリンの全合成を完成した。本研究によりチロホリンの絶対配置を決定し得た。しかしながらキラル塩基存在下での反応では、最高約50%eeを示す連続反応成績体を得るにとどまっている。次いで分子内二重ミカエル反応をβ位にフェニルスルフェニル基をもつエノン系に適用したタキサン骨格の合成を試みたが、目的物を得ることはできなかった。また桜井・細見反応を分子内反応として活用しタキサン骨格形成に付したが、新しい型の分子内ドミノ型反応が進行し高歪系多環性化合物が生成した。一方スルホンを活性化基とする分子内アルドール反応を試みた場合、タキサン骨格のBC環部に相当するビシクロ[6.2.0]ドデカンをほぼ定量的に合成することに成功した。本知見は制ガン剤タキソ-ル合成の有力なルートを提供している。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Synthesis of Six-membered Compounds by Enviromentally Friendly Cyclization Using Indireet Electrolysis." J.Org.Chem.61. 677-684 (1996)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Preparation of Chiral Building Blocks for Synthesis of Aconitium Alkaloids" Tetrahedron;Asymmetry. 6. 2053-2058 (1995)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Synthesis of Indolo[2,3-α]quinolizines by Intramolecular Double Michael Reaction;Proof for Stepwise Mechanism" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2085-2086 (1995)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Intramolecular Michael-Aldol Reaction with Bu_2BOTf and (TMS)_2NH" Tetrahedron Lett.36. 8071-8074 (1995)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereoselective Construction of Diterpene Part of Indole Alkaloids.Radarins by Way of Intramolecular Diels-Alder Reaction" J.Org.Chem.60. 5560-5566 (1995)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Comstruction of Polysyslic Ring Systems Fused to Cyclobutane by Caseade Reaction of Formyl α,β-Unsaturated Esters" Synthesis. 1405-1410 (1995)
[Publications] Ihara,M.,et al.: "Natural Product Reports" Recent Progress in the Chemistry of Non-monoterpenoid Indole Alkaloids, 24 (1995)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

新規不斉連続反応の開拓と生理活性天然物の効率合成への利用

Principal Investigator

福本 圭一郎 東北大学, 薬学部, 教授 (50004586)

Research Products

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Synthesis of Six-membered Compounds by Enviromentally Friendly Cyclization Using Indireet Electrolysis." J.Org.Chem.61. 677-684 (1996)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Preparation of Chiral Building Blocks for Synthesis of Aconitium Alkaloids" Tetrahedron;Asymmetry. 6. 2053-2058 (1995)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Synthesis of Indolo[2,3-α]quinolizines by Intramolecular Double Michael Reaction;Proof for Stepwise Mechanism" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2085-2086 (1995)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Intramolecular Michael-Aldol Reaction with Bu_2BOTf and (TMS)_2NH" Tetrahedron Lett.36. 8071-8074 (1995)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Stereoselective Construction of Diterpene Part of Indole Alkaloids.Radarins by Way of Intramolecular Diels-Alder Reaction" J.Org.Chem.60. 5560-5566 (1995)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Comstruction of Polysyslic Ring Systems Fused to Cyclobutane by Caseade Reaction of Formyl α,β-Unsaturated Esters" Synthesis. 1405-1410 (1995)

[Publications] Ihara,M.,et al.: "Natural Product Reports" Recent Progress in the Chemistry of Non-monoterpenoid Indole Alkaloids, 24 (1995)

福本圭一郎東北大学, 薬学部, 教授 (50004586)