反応性低原子価化学種を用いる新規含金属高分子鎖の合成

1995 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 07216209
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 小林 四郎 東北大学, 工学部, 教授 (10026198)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 宇山 浩 東北大学, 工学部, 助手 (70203594) ; 正田 晋一郎 東北大学, 工学部, 助教授 (10143364)
• Keywords: 酸化還元共重合 / シーケンス制御 / ゲルミレン / ベンゾキノン / 低原子価化学種 / 交互共重合 / 2:1周期共重合

Research Abstract

低原子価化学種であるゲルミレンとベンゾキノン類との酸化還元共重合におけるシーケンス制御を検討した。非環状ゲルミレンを用いた場合は1:1交互共重合体、5員環ゲルミレンとベンゾキノンからは2:1周期共重合体が得られることをすでに報告している。本研究では環員数及びリガンド置換基の異なるゲルミレンを合成し、種々の置換基を有するベンゾキノン類との共重合を検討した。
7員環のゲルミレンをモノマーに用いた場合、無置換のベンゾキノンとの重合では両モノマーの仕込み比によらず2:1周期共重合体、2、6-ジメチルベンゾキノンとの重合では1:1交互共重合体が合成された。いずれも分子量10万以上の高分子量体であった。さらにトルイキノンとの共重合では組成比3:2の共重合体が得られた。よって、キノンの構造を変化されることによりポリマーのシーケンスが制御できることがわかった。
また、2、5-ジメチルベンゾキノンと種々の環状ゲルミレンの重合を行ったところ、ゲルミレンの環員数、リガンド構造により1:1交互共重合体と2:1周期共重合体が得られた。以上の結果よりポリマーの構造を決める要因は、モノマー置換基による立体障害とGe-Geホモユニット形成反応速度に起因するものと思われる。

Research Products

• [Publications] 岩田 悟: "Synthesis of a Novel Cyclic Germanium Enamine from Germylene and 2-Vinylpyridine and Its Stereoselective Aldol Type Reaction with Aldehydes" Organometallics. 14. 5533-5536 (1995)
• [Publications] 小林 四郎: "Novel Oxidation-Reduction Copolymerization of a Germylene with Ethylene or Propylene Sulfide Producing a 1:1α Periodic Copolymer" Macromolecules. 29. 486-488 (1996)