1995 Fiscal Year Annual Research Report
各種メタラサイクルを含む有機金属ポリマーの合成と新規反応性高分子としての展開
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07216222
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
遠藤 剛 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (40016738)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
冨田 育義 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (70237113)
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| Keywords | 有機金属ポリマー / メタラサイクル / 反応性高分子 / 骨格変換 / 高分子反応 / コバルタシクロペンタジェン / 液晶ポリマー / イオウ |
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| Research Abstract |
高分子の機能化を行う上で反応性ポリマーは、非常に重要な位置付けにある。研究では新しい主鎖型反応性高分子としての展開を目的に、メタラサイクルを反応性の遷移金属-炭素結合として主鎖に有した有機金属ポリマーを設計、合成し、その反応性の評価を行なった。有機金属ポリマーの合成に関してはシクロブタジエンコバルト骨格をもつ二官能性モノマーの重縮合を検討したところ対応するポリマーが高収率で得られ、そのうち剛直な直鎖状になるように設計したポリマーには液晶相が観察された。類似のモノマーのカップリング重合ではリオトロピック液晶を示すポリマーが得られ、そのUVスペクトルからπ共役性が示唆された。
コバルタシクロペンタジエン誘導体の反応性を用いた同骨格をもつポリマーの高分子主鎖の組み替え反応に関しては硫黄、セレンとの高分子反応を検討したところ、いずれの場合にもチオフェン、セレノフェン骨格へとほぼ定量的に変換されたポリマーが得られることが分かった。また、イソニトリルとの反応とこれに続くアルキル化(またはプロトン化)処理では高効率でコバルチセニウム骨格を含んだポリマーへと変換された。さらに、以上の結果をもとに、主鎖型反応性高分子材料としての有機金属ポリマーの有用性を示した。
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[Publications] Ikuyoshi Tomita: "Rearrangement of the Main Chain of an Organocobalt Polymer: Synthesis of Novel 2-Pyridone-Containing Polymers by the Reaction with Isocyanates." Macromolecules. 28. 3042-3047 (1995)
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[Publications] Ikuyoshi Tomita: "Convenient Synthesis of Pyridine-Conataining Polymers by the Cobalt (III)-Catalyzed Polymerization of Diynes with Nitriles." Macromolecules. 28. 5688-5690 (1995)
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[Publications] Ikuyoshi Tomita: "Block Copolymerization of Alkoxyallcnes by the Living Coordination System with π-Allylnickel Catalyst." J. Polym. Sci. : Part A: Polym. Chem.33. 2487-2492 (1995)
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[Publications] Ikuyoshi Tomita: "A Novel Living Coordination Polymerization of Alkoxyallenes by π-Allylnickel Catalyst" Acta Polymerica. 46. 432-436 (1995)
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[Publications] Igor L. Rozhanskii: "Synthesis of Novel Organocobalt Polymers with Flexible Alophatic Spacers in the Main Chain." Macromolecules. 29(印刷中). (1996)
