1995 Fiscal Year Annual Research Report
自己組織性有機結晶環境下での無機包接結晶の形成と固有反応制御法の確立
| Project/Area Number |
07231224
|
|---|
| Research Institution | Kyushu University |
|---|
Principal Investigator |
君塚 信夫 九州大学, 工学部, 助教授 (90186304)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
一ノ瀬 泉 九州大学, 工学部, 助手 (50243910)
国武 豊喜 九州大学, 工学部, 教授 (40037734)
|
|---|
| Keywords | 二分子膜 / 無機クラスター / シアノ架橋金属錯体 / 磁気異方体 |
|---|
| Research Abstract |
本研究は、自己組織性を有する合成樹脂から形成される、有機膜結晶をホストとして用い、多様な無機ゲスト基室と複合化して得られた膜包接結晶の構造制御、さらに有機膜結晶を反応鋳型とする無機合成・構造制御法を確立することを目的とする。今年得られた成果は、以下のとおりである。
1)膜結晶層間における無機ゲスト分子の固定密度を上げる目的で、ジカチオン型のビオロゲン親水基を有する二分子膜を分子設計・合成した。
2)ビオロゲン二分子膜から調製した結晶層間に、Ni(CN)_4^<2->, Au(CN)_4^-, Pt(CN)_4^<2->, MoS_4^<2->をイオン交換法により導入し、引き続いて銅イオンを逐次浸せき法により導入した。Ni(CN)_4^<2->, Pt(CN)_4^<2->をドープしたフィルムについては、赤外吸収スペクトルより、シアノ架橋錯体が膜結晶層間に老いて形成される事ことが分かった。また、これらの無機複合キャストフィルムのESRスペクトルは顕著な磁気異方性を示し、Cu(II)のd_x2_<-y>2軌道がキャストフィルム層間に平行に固定されていること、またその分散角度が極めて小さく、単結晶に匹敵するスペクトルパターンを示すことを見いだした。
3)キャストフィルムを鋳型とする逐次合成法により得られたMoS_4^<2->/Cu(II)錯体については、ESRスペクトルにおいてCu(II)のシグナルが観測されないことから、MoS_4^-/Cu(I)錯体として固定化されていることが示唆され、前駆体アニオンに依存して酸化還元反応をともなうクラスター形成が可能であることが分かった。
|
-
[Publications] T.Kunitake et. al.: "Formation of a Movel Cds Cluster in an Organic Mulribilayer Template: a Case of an Organic/Inorganic Superlattice" J. Phys. Chem. 99. 3736-3742 (1995)
-
[Publications] N.Kimizuka et. al.: "Tube-like Nanostructures Composed of Networks of Complemenary Hydrogen Bonds" J. Am. Chem. Soc.117. 6380-6381 (1995)
-
[Publications] R. A. Hall et. al.: "The formation and Structure of Aggregates in Hemicyanine Monolayers" Colloids and Surfaces. 103. 167-172 (1995)
-
[Publications] N.Kimizuka et. al.: "Mesoscopic Supramoleculae Assembly of a 'Janus'Molecule and a Melamine Derivative via Complementary Hydrogen Bonds" J. Chem. Soc. Chem. Commun,. 2103-2104 (1995)
-
[Publications] N.Kimizuka et. al.: "Organic Two-Dimensional Templates for the Fabrication of Inorganic Nanostructures: Organic/Inorganic Superlattices" Advanced Materials. 8. 89-91 (1996)
