1995 Fiscal Year Annual Research Report

3次元構造を有する銅および銅錯体ポリマーの合成設計と結晶構造制御

Research Project

Project/Area Number	07232226
Research Institution	Kinki University
Principal Investigator	宗像惠近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)
Keywords	テトラチアフルバレン / 銅(I)ハロゲン / 低次元錯体 / 三次元錯体 / S-S接触 / 伝導性錯体 / ヨウ素ドープ
Research Abstract	本研究は新物質の探索を目的として、ドナー分子のtetrakis(methylthio)tetrathiafulvalen(TMT-TTF)を用いて新規銅錯体ポリマーを合成し、結晶構造解析により分子構造およびパッキングを明らかにし、これを部分酸化し、伝導機能を付与しすることを目的とした。 (1)まずCuIを用いて、TMT-TTFのMeS-基のSが四角形Cu_2I_2のCuに架橋配位した1次元鎖構造の錯体ポリマー[(CuI)_2(TMT-TTF)]_nを構築した。TMT-TTFのスタッキング方向のS・・・S間距離は3.75Åで弱いS・・・S接触があると考えられる。次にCuIをCuBrに変えて、2次元錯体ポリマー[(CuBr)_2(TMT-TTF)]_nを合成した。注目されることは螺旋構造を有するCuBr骨格のCuにTMT-TTFが架橋配位した2次元構造をとり、さらにTMT-TTFのスタッキング方向で伝導経路となるS・・・S接触(2.68Å)があり、2次元ネットワークが存在することである。最後に、CuClはジグザグ骨格を形成しており、この骨格の間にTMT-TTFが架橋配位した2次元シート構造錯体ポリマー[(CuCl)_2(TMT-TTF)]_nを構築した。興味あることに、2次元シート間でS・・・S接触(2.63Åと3.63Å)がありシート内ではS・・・S接触は存在しない。 (2)オレンジ色の[(CuX)_2(TMT-TTF)]_n(X=I,Br,Cl)はいずれも絶縁体である。これをヨウ素ドープにより部分酸化した黒色粉末{[(CuX)_2(TMT-TTF)]I_x}_nを得た。いずれもカチオンラジカル(TMT-TTF^<・+>)によるCT吸収帯を850nm付近に与え、TMT-TTFが部分酸化されたことを示している。黒色粉末をベレットにして、電気伝導度σ_<25℃>を測定したところ、10^<-1.7>Scm^<-1>(I)、10^<-2.1>Scm^<-1>(Br)、10^<-3.6>Scm^<-1>(Cl)を得た。以上、ハロゲン化銅(I)の骨格を利用することによって、伝導性を有する超構造錯体ポリマーの合理的設計が可能なことを明らかにした。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 宗像惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)
[Publications] 宗像惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)-hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)
[Publications] 宗像惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)
[Publications] 宗像惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)
[Publications] 宗像惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Complexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)
[Publications] 宗像惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One- and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

3次元構造を有する銅および銅錯体ポリマーの合成設計と結晶構造制御

Principal Investigator

宗像 惠 近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)

Research Products

[Publications] 宗像 惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)

[Publications] 宗像 惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)-hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)

[Publications] 宗像 惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)

[Publications] 宗像 惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)

[Publications] 宗像 惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Complexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)

[Publications] 宗像 惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One- and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)

宗像惠近畿大学, 理工学部・化学科, 教授 (80090942)

[Publications] 宗像惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)

[Publications] 宗像惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)-hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)

[Publications] 宗像惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)

[Publications] 宗像惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)

[Publications] 宗像惠: "Synthesis and Structural Characterization of Crown Thioether Complexes of Silver(I) and Copper(II)" J. Chem. Soc. Dalton Trans.3215-3220 (1995)

[Publications] 宗像惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One- and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)