1995 Fiscal Year Annual Research Report
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07246208
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
時田 澄男 埼玉大学, 工学部, 教授 (20008866)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
太刀川 達也 埼玉大学, 工学部, 助手 (20251142)
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| Keywords | 縮合多環芳香族化合物 / PPP分子軌道方計算 / 電子スペクトル / New-γ / 鎖状共役系化合物 / ベンジリエンアニリン類 / 分子配列制御 / 水素結合 |
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| Research Abstract |
1.縮合多環芳香族炭化水素のうち,アセンおよび枝分かれのないフェン類に対するPPP分子軌道法計算の新しいパラメーターNew-γの値をabsolute hardness ηを用いて見積もると,電子スペクトル計算の高精度化が達成できることが明らかとなった.この際,縮合多環系の縮合様式を,aromatic sextet rexonance system(ASRS)とaromatic sextet alternant system(ASAS)という新しい概念で区別して取り扱うことが有効である。
2.枝分かれを含む縮合多環系はの適用:この系では,分子中の最大アセン部分に着目する方法が有効で,単にこの部分構造における縮環数を数えるだけで,パラメーターNew-γの値の見積もりが可能であることを明らかにした.そして,この領域を,spectroactive ASRSと呼ぶことを提案した.
3.新概念spectroactive ASRSをペリ縮合系に拡張して適用するための方法論を,原子価結合法(VB法)の考え方を取り入れて考案た.すなわち,分子の電子状態を主として寄与する部分構造をspectroactive main structure,残りの構造をspectrochemical perturbing structureと定義し,VB法の考え方によりそれぞれの領域を定めた.
4.鎖状共役系への適応.中性ポリエン,メロシアニン,ポリエニル陽イオン,シアニン,オキソノール類に対するNew-γの値の見積もり方について検討した.
ベンジリデンアニリン類(X-C_6H_4(p)-N=C-C_6H_4(p)-Y)の分子構造をab initio法で最適化し,分子の非平面性と非線形性の相関について検討した.
結晶中での分子配列制御に有用な新しい水素結合系を開発するため,二置換アミドによる1次元的な水素結合系の構築,アンモニウムスルホネート塩を用いた2次元シート構造の構築を目指し,結晶作成と構造解析を行った.前者では,N-(9'-アントリル)-9-アンドラアミトについて積層カラム構造を得た.また,後者では,構成単位を変化させた5種の塩の結晶構造を確認したが,統一された水素結合様式は見られなかった.そこで,多点的に2次元,3次元に構造を規制するような系の開発を検討している.
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[Publications] S. Tokita, K Hiruta, and K. Nishimoto,: "Precise Pariser-Parr-Pople Molecular Orbital Calcuations Using New-γ-A Novel Guiding Principle for the Design of Functional Materials" Macromol. Symposia. (in press). (1996)
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[Publications] K. Hiruta, S. Tokita, and K. Nishimoto: "Precise PPP Molecular Orbital Calculations of Excitation Energies of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Part2. Evaluation of the Spectrochemical Softness Parameter Based on the Spectroactive Partial Structure of a Molecule" Dyes and Pigments. (in press). (1996)
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[Publications] 時田澄男: "多機能色素と高精度分子設計" 高分子錯体研究会 アニュアルレポート 1994. (in press). (1996)
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[Publications] T. Abe, T. Yoshida, S. Tokita, F. Taguchi, H. Iyama, M. Kaneko: "Factors Affectiong Selective Electrocatalytic CO_2 Reduction with Cobalt Phtalocyanine Incorporated in Polyvinylpyridine Membrane Coated on Graphite Electrode" J. Electroanal. Chem.(in press). (1996)
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[Publications] M. Yagi, S. Tokita, K. Nagoshi,I. Ogino, M. Kaneko: "Activity Analysis of Water Oxidation Catalyst Immobilized in a Polymer Membrane" J. Chem. Soc., Faraday Trans.(in press). (1996)
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[Publications] 渡部智博,太刀川達也,北原信孝,時田澄男: "アントラジクロメンの電子状態とそのエンドペルオキシド体の構造化学" J. Chem.Software. (in press). (1996)
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[Publications] Kubo Y., Maruyama S., Ohhara N., Nakamura, M., and Tokita S.: "Molecular Recognition of Butylamines by a Binaphthyl-derived Chromogenic Calis[4]crown" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1727-1728 (1995)
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[Publications] Hiruta, K., Tokita, S., Nishimoto, K.: "Precise PPP Molecular Orbital Calculation of Excitation Energies of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Part 1. On the Correlation between the Chemical Softness and the Absolute Hardness" J. Chem. Soc, Perkin Trans.2. 1443-1448 (1995)
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[Publications] 時田澄男: "色素化学と計算化学" 平成7年度科学研究費補助金総合研究(B) 高次機能分子の開発に適した高精度分子設計手法の開発に関する研究. 11-15 (1996)
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[Publications] 時田澄男: "種々のビジュアリゼーション技術と量子化学" 平成7年度科学研究費補助金総合研究(B) 有機化学の軌道理論. 51-56 (1996)
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[Publications] 時田澄男: "季刊化学総説「有機フォトクロミズムの化学」 縮合多環芳香族化合物の光増刊酸素か反応に基づくフォトクロミズム" 学会出版センター, 135-140 (1996)
