1997 Fiscal Year Annual Research Report

溶液錯体化学の新しい領域を拓く-「超分子効果」の前駆現象として捉える立場から

Research Project

Project/Area Number	07304045
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	海崎純男大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20089874)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	石原浩二早稲田大学, 理工学部, 教授 (20168248) 澤田清新潟大学, 理学部, 教授 (40089850) 石黒慎一九州大学, 理学部, 教授 (80111673) 飯田雅康奈良女子大学, 理学部, 教授 (00107343) 舟橋重信名古屋大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30022700)
Keywords	超分子効果 / メゾスコピック / ミセル系 / 溶媒和構造 / 配位子置換反応 / 酸化還元反応
Research Abstract	溶液内の金属錯体の第二配位圏での溶媒和、イオン対生成、スタッキング、配位子の疎水性などの弱い「中距離相互作用」の累積によってもたらされる最も高度な相乗効果は超分子化学に見られる現象で、その秩序性と機能性を特徴とする『超分子効果』が部分的に発現する前駆現象として、金属錯体の第二配位圏での挙動を捉えることが本研究の主目的で、その全体像の解明に向けて研究を進めてきた。各分担者の業績の総括を行い、班員全員による研究報告会を開催した。そこで明らかにされた成果の一部を列挙すると以下のようになる。 1)溶液錯体化学の新しい方法論として、FTラマン分光法による溶液化学への適用の可能性と限界についての報告があった。また、常磁性金属錯体の^2HNMRによるキレート環立体配座の動的溶存状態に関する研究によって、エントロピー変化から溶媒和と立体配座の動的挙動が明らかになる可能性が論じられた。これらの研究に関連して、本研究主題の溶存錯体の動態構造を超分子効果の前駆現象として統一的に把握する方向で、議論した。 2)濃厚電解質溶液における溶媒-イオンの協同的相互作用や水溶液における疎水性イオン会合について報告があった。さらに、錯形成に関しては、ミセルへの[CdI_3]^-の分配平衡や移行の熱力学的パラメーターによる考察やオクチルエチレンジアミン亜鉛(II)錯体のミセル、逆ミセル形成に関する報告があった。これらは溶液の巨視的な情報と微視的な情報の中間に当たるメゾスコピック系での現象として、これからの発展が期待される。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Y.Inada: "Laboratory Stopped-Flow XAFS Apparatus. Structure Determination of the Short-Lived Peroxochromium・・・・" Z.Naturforsch.52b. 711-718 (1997)
[Publications] Y.Umebayashi: "Unusual Behaviour of Thiocyanato Complexation with Copper(II) and Zinc(II) Ions in Miceller Solutions of a・・・・" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93 (7). 1377-1381 (1997)
[Publications] K.Sawada: "Electronic Spectra of Ion Pairs of Picrate Ion with Alkali-metal Polyether Complexes in Non-agueous・・・・" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93 (10). 1903-1908 (1997)
[Publications] Y.Sasaki: "Reactivity of di- and tri-nuclear complexes of heavy mid-transition elements : A case of oxo-carboxylato・・・・" Pure & Appl.Chem.69 (1). 205-210 (1997)
[Publications] K.Ozutsumi: "Structural Studies on Preferential Solvation of Silver(1) Ion by Acetonifrile over N,N-Dimethyl・・・・・" J.Molecular Liquids. 73,74. 385-396 (1997)
[Publications] H.Yokoyama: "Hydrophobic Hydration Structures of Tris (1,10-phenanthroline) metal and Tris (2,2'-bipyridine) metal・・・" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 2357-2367 (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

溶液錯体化学の新しい領域を拓く-「超分子効果」の前駆現象として捉える立場から

Principal Investigator

海崎 純男 大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20089874)

Research Products

[Publications] Y.Inada: "Laboratory Stopped-Flow XAFS Apparatus. Structure Determination of the Short-Lived Peroxochromium・・・・" Z.Naturforsch.52b. 711-718 (1997)

[Publications] Y.Umebayashi: "Unusual Behaviour of Thiocyanato Complexation with Copper(II) and Zinc(II) Ions in Miceller Solutions of a・・・・" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93 (7). 1377-1381 (1997)

[Publications] K.Sawada: "Electronic Spectra of Ion Pairs of Picrate Ion with Alkali-metal Polyether Complexes in Non-agueous・・・・" J.Chem.Soc.,Faraday Trans.93 (10). 1903-1908 (1997)

[Publications] Y.Sasaki: "Reactivity of di- and tri-nuclear complexes of heavy mid-transition elements : A case of oxo-carboxylato・・・・" Pure & Appl.Chem.69 (1). 205-210 (1997)

[Publications] K.Ozutsumi: "Structural Studies on Preferential Solvation of Silver(1) Ion by Acetonifrile over N,N-Dimethyl・・・・・" J.Molecular Liquids. 73,74. 385-396 (1997)

[Publications] H.Yokoyama: "Hydrophobic Hydration Structures of Tris (1,10-phenanthroline) metal and Tris (2,2'-bipyridine) metal・・・" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 2357-2367 (1997)

海崎純男大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20089874)