1996 Fiscal Year Annual Research Report

十六族元素を含む新型遷移金属クラスター化合物の合成と化学的性質

Research Project

Project/Area Number	07404038
Research Institution	Osaka City University
Principal Investigator	磯部清大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	鈴木孝義大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (80249953) 田所誠大阪市立大学, 理学部, 講師 (60249951) 西岡孝訓大阪市立大学, 理学部, 講師 (10275240) 木下勇大阪市立大学, 理学部, 助教授 (80128735)
Keywords	クラスター / 不完全二重立方体型 / ダブルブックシェルフ型 / 三重立方体積層型 / 骨格変換 / 同体触媒
Research Abstract	本年度の研究で、骨格欠損不完全二重立方体型クラスター[(Cp^Rh)_2Mo_3O_9 (OMe)_4] (1a)の効率的合成法を開発し,その反応を応用することで,新奇骨格を持つダブルブックシェルフ型クラスター(NBu^n_4)_2 [(Cp^Rh)_2Mo_6O_<20> (OMe)_2] (1b)の合成に成功した.さらに特筆すべきは,クラスター1bが,Cp^Rh^<2+>や[Mo_2O_7]^<2->と反応してクラスター1aそして面共有三重立方体積層型クラスター[(Cp^Rh)_4Mo_4O_<16>] (1c)にそれぞれ変換されることである. この変換反応は,クラスター1bが複数の反応活性点となるvalley-site(谷間・溝部分)を持つことによって引き起こされたものである.つまりクラスター1bのMo (1)-Mo (2)-Mo (3)で形成されるvalley-site中の塩基性の高い架橋酸素原子は,むき出しの状態となっており,容易にカチオン性のCp^*Rh^<2+>フラグメントと相互作用し,クラスター1aを与える.一方,[Mo_2O_7]^<2->の場合には,プラスの電荷をもつRh (III)中心がむき出しになっている方向からcavityに近づき,比較的弱いRh-O結合が切断されることでRh原子の配位座が空く.そのRhの空きサイトで新たなオキソモリブデ-トの縮合が進行し,より安定な骨格を持つ1cへと定量的に骨格変換する.現在,北海道大学触媒センターの市川研究室との共同研究により,今回合成したクラスター1bを利用した新しい担持型固体触媒の開発を進めている.

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Masaaki Abe: "Effects of a Vanadate-Support on the Reactivity of the bis (Methallyl) Rhodium Complex [{(η^3-C_4H_7)_2 (1/4O_<12>)}]^<2->. A Comparison with the Acetylacetonato Complecs" J. Cluster Sci.,. 7. 103-107 (1996)
[Publications] Masaki Abe: "Crystallographic and Dynamic NMR Evidence for Orgnometallic Fragments Pivoting on a Molecular Oxide Surface" Inorg. Chem.,. 35. 5114-5115 (1996)
[Publications] Takanori Nishioka: "Conversion of Rectangular Tetrasulfide Ligand in Tetrarhodium Complex, [{Rh_2 (Cp^*)_2 (μ-CH_2)_2}_2 (μ-S_4)]^<2+> (Cp^*=η^5-C_5Me_5), into Disulfide……" Chem. Lett.,. 10. 911-912 (1996)
[Publications] Takayoshi Suzuki: "Preparation and Characterization of Rhodium (III) Complexes Containing 1, 1, 1-Tris (dimethylphosphinomethyl) ethane (tdmme). Structure……" J. Chem. Soc. Dalton Trans.,. 19. 3779-3786 (1996)
[Publications] Seiji Ogo: "Structures, Bonding and Rectivity of M-S-M' (M and M'=Rh, W, and Cu) Group in Higher-Nuclearity Heterometallic Sulfide Clusters" Inorg. Chem.,. 35. 6093-6101 (1996)
[Publications] Vadim Yu. Kurushkin: "A Novel Type of Amidato Coardination : the Metallo cycle Rh-Rh-NH-C (Me)=0" Chem. Lett.,. 2. 189-190 (1997)

1996 Fiscal Year Annual Research Report

十六族元素を含む新型遷移金属クラスター化合物の合成と化学的性質

Principal Investigator

磯部 清 大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285)

Research Products

[Publications] Masaaki Abe: "Effects of a Vanadate-Support on the Reactivity of the bis (Methallyl) Rhodium Complex [{(η^3-C_4H_7)_2 (1/4O_<12>)}]^<2->. A Comparison with the Acetylacetonato Complecs" J. Cluster Sci.,. 7. 103-107 (1996)

[Publications] Masaki Abe: "Crystallographic and Dynamic NMR Evidence for Orgnometallic Fragments Pivoting on a Molecular Oxide Surface" Inorg. Chem.,. 35. 5114-5115 (1996)

[Publications] Takanori Nishioka: "Conversion of Rectangular Tetrasulfide Ligand in Tetrarhodium Complex, [{Rh_2 (Cp^*)_2 (μ-CH_2)_2}_2 (μ-S_4)]^<2+> (Cp^*=η^5-C_5Me_5), into Disulfide……" Chem. Lett.,. 10. 911-912 (1996)

[Publications] Takayoshi Suzuki: "Preparation and Characterization of Rhodium (III) Complexes Containing 1, 1, 1-Tris (dimethylphosphinomethyl) ethane (tdmme). Structure……" J. Chem. Soc. Dalton Trans.,. 19. 3779-3786 (1996)

[Publications] Seiji Ogo: "Structures, Bonding and Rectivity of M-S-M' (M and M'=Rh, W, and Cu) Group in Higher-Nuclearity Heterometallic Sulfide Clusters" Inorg. Chem.,. 35. 6093-6101 (1996)

[Publications] Vadim Yu. Kurushkin: "A Novel Type of Amidato Coardination : the Metallo cycle Rh-Rh-NH-C (Me)=0" Chem. Lett.,. 2. 189-190 (1997)

磯部清大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285)

[Publications] Takanori Nishioka: "Conversion of Rectangular Tetrasulfide Ligand in Tetrarhodium Complex, [{Rh_2 (Cp^)_2 (μ-CH_2)_2}_2 (μ-S_4)]^<2+> (Cp^=η^5-C_5Me_5), into Disulfide……" Chem. Lett.,. 10. 911-912 (1996)