1997 Fiscal Year Annual Research Report
分離分析法における界面反応の構造論的・速度論的研究
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07404042
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
渡曾 仁 大阪大学, 大学院理学研究科, 教授 (30091771)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
塚原 聡 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (50207338)
福本 敬夫 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (10199268)
樋上 照男 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (50143821)
渡辺 巌 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (50028239)
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| Keywords | 高速攪拌法 / 界面吸着 / 液液界面 / 界面錯形成反応 / 界面配位子交換反応 / ピリジルアゾ化合物 / ポルフィリン / 分子動力学法 |
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| Research Abstract |
平成9年度は、以下の研究成果を得た。
(1)金属(II,III)-テトラフェニルポルフィリン錯体の液液界面吸着性を高速攪拌法により測定し、電気的に中性な二価の錯体では亜鉛(II)錯体が特異的に大きな吸着性を示すこと、三価の錯体は陽イオン性のため一般的に吸着し易いことを見出した。また、鉄(III)錯体においては、界面でμ-オキソ錯体が生成した。
(2)疎水性のピリジルアゾ配位子によるニッケル(II)の抽出速度の律速過程は、界面における1:1錯体の生成過程であることを明らかにした。この界面反応の速度定数はヘプタンでは大きく、トルエンでは小さい。分子動力学法を用いて配位子の吸着状態のシミュレーションを行った結果、トルエンでは、ヘプタンより配位子が有機相側に存在し、水相の金属イオンと反応しにくいことが示唆された。
(3)陰イオン性ポリフィリンと陽イオン性界面活性剤が、水溶液中で特異的な1:4会合体を生成することを見出した。
(4)疎水性ヒドロキシオキシムの界面吸着性を、分子動力学シミュレーションにより予測できることを示した。
以上、平成9年度は界面反応を実験的に研究すると共に、分子動力学法の導入により界面吸着性の評価に新しい道を拓いた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] H.Nagatani: "Specific adsorption of metal complexes of tetraphenylporphyrin at dodecane-water interface" Chem.Lett.167-168 (1997)
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[Publications] H.Watarai: "Interfacial mechanism in the extraction kinetics of Ni (II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol and molecular dynamics simulation of interfacial reactivity of the ligand" Bull.Chem.Soc.Jpn.70. 957-964 (1997)
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[Publications] T.Hinoue: "Complex formation between water-soluble porphyrin and cationic surfactant under the critical micelle concentration" Chem.Lett.763-764 (1997)
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[Publications] H.Watarai: "Microemulsions in separation sciences" J.Chromatography A. 780. 93-102 (1997)
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[Publications] Y.Onoe: "Evaluation of the interfacial adsorptivity of 2-hydroxy-5-nonylbenzophenone oxime by a molecular dynamics simulation" Anal.Sci.14. 237-239 (1998)
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[Publications] H.Nagatani: "Formation and interfacial adsorption of the μ-oxo dimer of (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato) iron (III) in dodecane/aqueous acid system" J.Chem.Soc.Faraday Trans.94. 247-252 (1998)
