1995 Fiscal Year Annual Research Report
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07405041
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (A)
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| Research Institution | Chiba University |
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Principal Investigator |
小倉 克之 千葉大学, 工学部, 教授 (60114253)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
藤田 誠 千葉大学, 工学部, 助教授 (90209065)
赤染 元浩 千葉大学, 工学部, 助手 (10261934)
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| Keywords | ヘテロ原子 / 硫黄原子 / 窒素原子 / 1,2-不斉誘起ラジカル反応 / ベンゼン環形成反応 / α-アミノ酸の不斉合成 / 機能材料 / 大環状有機金属分子 |
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| Research Abstract |
ヘテロ原子、とくに硫黄原子と窒素原子の特性に注目、これらの特性を活用して、新規合成反応の確立と新規機能性化合物の開発を目的として、本年度は研究を行った結果、次ぎの各項目について、それぞれ成果を挙げた。
1.1,2-不斉誘起ラジカル反応と光学活性化合物の合成: γ-オキシ置換のα,β-不飽和スルホンのβ位に1-ヒドロキシアルキルラジカルが高い1,2-不斉誘起を伴って付加することを見いだした。α,β-不飽和スルホンがE幾何異性体ではアンチ付加が、またZ幾何異性体ではシン付加が生起するという新しい知見も得られた。
2.新規ベンゼン環形成反応: 3-メチルチオまたは3-クロロ置換2-プロペニルρ-トリルスルホンと芳香族アルデヒドとの縮合体に紫外線を照射すると、電子環状付加反応とそれに続く脱メタンチオールまたは脱塩化水素反応が起こり、ナフタレン誘導体が生成することを見いだし、種々のナフタレン誘導体の新規合成法を確立した。生成機構についても検討を加え、3-メチルチオ体では励起一重項状態から、または3-クロロ体では励起三重項状態から反応が開始することも明らかにした。
3.光学活性α-アミノ酸の不斉合成:前年度までの基礎的知見を、2-ナフチル置換グリシンの光学活性体の合成に応用し、効率良く合成する反応条件を確立した。
4.硫黄と窒素を有する機能材料の開発:N-芳香族置換ピロール環とチオフェン環を交互に連結する反応について研究した結果、チオフェン環-ピロール環-チオフェン環はπ平面性を損なうことは少ないが、ピロール環-チオフェン環-ピロール環では著しい平面性の損失が認められ、機能材料合成への重要な知見を得た。
5.ピリジン-金属配位を利用した大環状化合物の合成:これまでの知見をもとに、4-ピリジル基を3個有する三座配位子を合成、パラジウム錯体との反応を試みた。その結果、三次元カゴ型有機金属分子が自己集合し、効率良く合成できることを見いだした。
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[Publications] Katsuyuki Ogura: "Efficient 1,2-Asymmetric Induction in Radical Addition to 3-Hyroxy-1-(methylthio)-1-(p-tolylsulfonyl)-1-alkenes" J.Org.Chem.60. 1106-1107 (1995)
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[Publications] Makoto Fujita: "Interpenetrating Molecular Ladders and Bricks" J.Am.Chem Soc.117. 7287-7288 (1995)
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[Publications] Makoto Fujita: "Palladium(0)/LiC1 Promoted Cross-Coupling Reaction of(4-Pyridyl)stannanes and Aromatic Bromides:Easy Accessto Poly(4-pyridyl)-Substituted Aromatics" Tetrahedron Lett.36. 5247-5250 (1995)
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[Publications] Akio Kayano: "Novel Synthesis of γ-Lactones Starting from β,γ-Unsaturated Carboxylic Esters." Bull.Chem.Soc,Jpn.68. 3599-3609 (1995)
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[Publications] Makoto Fujita: "Self-assembly of ten molecules into nonometre-sized organic host frameworks" Nature. 378. 467-471 (1995)
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[Publications] Katsuyuki Ogura: "Third-Order Nonlinear Optical Properties of Thiophene-based π-Conjiugated Organic Compounds with Terminal Ketene Dithioacetal S,S-Dioxide Groups." Nonlinear Optics. 13. 253-266 (1995)
