1995 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
07454163
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Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
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Research Institution | Kyoto University |
Principal Investigator |
林 民生 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00093295)
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Keywords | 触媒的不斉合成 / 光学活性単座配位子 / 不斉ヒドロシリル化 / MOP配位子 / 軸不斉ビナフチル |
Research Abstract |
光学活性化合物の有用性は,医薬・農薬あるいは共誘電性液晶材料などの開発をはじめ,多岐に及んでおり,その効率良い合成法の確立は有機合成化学上の重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.従来の不斉合成反応は分子同士が反発し合う相互作用(repulsive interaction)を利用し,望みとしない生成物を与える反応経路をブロックすることで,立体選択性を実現してきた.私はこれ迄に,遷移金属触媒を用いた触媒的不斉合成反応の開発研究に取り組み,その中で触媒上に高度な不斉空間を構築する要因として上述のrepulsive interactionを利用してきた.一方,近年,例えば生体内反応における酵素反応での選択性発現などの鍵となる,分子間の引き合う力(attractive interaction)が分子レベルで定量的に評価され始めている.この相互作用は水素結合や疎水性相互作用が駆動力となり分子が持つ官能基が互いに引き合う『官能基誘引型』の相互作用である.本研究ではこれら両方の相互作用(repulsive interaction, attractive interaction)を同時に活用した不斉反応場の構築を目指している.研究初年度に当たる平成7年度には,まず官能基誘引型の相互作用を発現し得る種々の有機基の導入に対し,柔軟に適用可能な不斉分子の基本骨格の探索を行なった.実際には,面不斉メタロセン骨格,軸不斉ビアリール骨格の官能基化に関しての検討を行ない,多様な官能基導入が可能な幾つかの分子変換経路を新たに確立した.特に光学活性ビスオキサゾリルビアリールの基本的不斉誘起性能の検討では,高い立体選択性を実現し得ることから,さらなる官能基導入の可能性に着目している.同骨格ではビスオキサゾリル部位がrepulsive interactionを支配していると同時に,同部位の近傍位に官能基誘引型の相互作用の発現を促す有機基の導入が容易であることが予想される.
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[Publications] 魚住泰広: "Asymmetric Hydrosilylation of 1-Alkenes Catalyzed by Palladium-MOP" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 713-722 (1995)
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[Publications] 北山健司: "Palladium-Catalysed Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes with a New Chiral Monodentate Phosphine Ligand" J. Chem. Soc., Chem. Commun.1533-1534 (1995)
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[Publications] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls by Palladium-Catalyzed Enantioposition-Selective Cross-Coupling" J. Am. Chem. Soc.117. 9101-9102 (1995)
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[Publications] 大野 晃: "Preparation of Chiral Ferrocenylphosphines Containing New Alkyl Substituents on the Ferrocenylmethyl Position" Tetrahedron Asymmetry. 6. 2495-2502 (1995)
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[Publications] 林 民生: "Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Ketones with New Chiral Ferrocenylphosphine-Imine Ligands" Tetrahedron Asymmetry. 6. 2503-2506 (1995)
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[Publications] 神川 卓: "Enantioposition-Selective Alkynylation of Biaryl Ditriflates by Palladium-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling" Tetrahedron Lett.(in press).
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[Publications] 林 民生: "Ferrocenes" VCH Verlagsgesellshaft, 1-540 (1995)