1996 Fiscal Year Annual Research Report

有機スズ(IV)化合物のスペシエーションと光分解反応の解明

Research Project

Project/Area Number	07454199
Research Institution	Nagoya University
Principal Investigator	舟橋重信名古屋大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30022700)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	會澤宣一静岡大学, 工学部, 助教授 (60231099)
Keywords	有機スズ(IV) / スペシエーション / 錯形成反応 / トリフェニルスズ(IV)ラジカル / アルキルスズ(VI)化合物
Research Abstract	有機スズ(IV)化合物のスペシエーションに関して、平衡、構造、反応性の視点から以下のような研究成果を得た。 1.水溶液中における有機スズ(IV)の加水分解および錯形成反応 (1)電位差滴定法を用いてジメチルスズ(IV)、トリメチルスズ(IV)、トリエチルスズ(IV)イオンの加水分解平衡の平衡定数を決定した。ヒドロキソ架橋の多量体が生成する。その構造と多量体生成の関係を明らかにした。 (2)ジメチルスズ(IV)およびトリメチルスズ(IV)イオンとアミノポリカルボン酸(NTA,EDDA,MIDA,PDA)との錯形成反応に関する平衡定数を決定した。配位子の電子供与性との関係を明らかにし、キレート形成の有無を構造の観点から検証した。 2.有機スズ(IV)化合物の構造の決定 (1)ジメチルスズ(IV)と4つのアミノポリカルボン酸との錯体の単結晶を得ることに成功し、その結晶構造を決定した。スズ原子は2配位、3配位、4配位、5配位、6配位、7配位と多様な配位数を取り、それは配位子とのσ結合性と密接な関係にあることを明らかにした。 (2)2、3の溶存するスズ(IV)化合物のEXAFSスペクトルを測定することによって、スズ原子周りの構造を決定した。 3.レーザー光分解による有機スズ(IV)化合物の分解反応メチルスズ(IV)とテトラフェニルスズ(IV)のYAGレーザー照射による光分解反応を研究した。分解生成したトリフェニルスズ(IV)ラジカルの水との動的挙動を明らかにした。

Research Products
(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] S.Aizawa and S.Funahashi: "Characterization of σ and π Donation of Solvents by ^<31>P NMR Chemical Shifts of Trigonal-Bipyramidal Palladium(II) Complexes with Tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine" Analytical Science. 12. 27-30 (1996)
[Publications] S.Aizawa et al.: "Nitrogen-14 NMR Study on Solvent Exchange of Octahedral Cobalt(II)Ion in Neat 1,3-Propanediamine and n-Propylamine at Various Temperatures and Pressures. Tetrahedral-Octahedral Equilibrium of Solvated Cobalt(II)Ion in n-Propylamine As Studied by EXAFS and Electronic Absorption Spectroscopy" Inorganic Chemistry. 35. 1338-1342 (1996)
[Publications] S.Aizawa et al.: "Complexation Equilibria and Structures of Dimethyltin(IV)Complexes with N-Methylimino-diacetate,Pyridine-2,6-dicarboxylate,Ethylenedi-amine-N,N′-diacetate,and Ethylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetate" Inorganica Chimica Acta. 248. 215-224 (1996)
[Publications] T.Yagyu et al.: "Crystal Structures and Acetonitrile Exchange of Palladium(II)Complexes with Bis(3-amino-propyl)amine and Diethyltriamine. Effect of Ion-Pair Formation" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69. 1961-1967 (1996)
[Publications] S.Aizawa et al.: "Mechanistic Studies on Halo-Ligand Substitution of Five-Coordinate Trigonal-Bipyramidal Palladium(II)Complexes of Tris(2-(diphenylphosphino)ethyl)phosphine with Trimethyl Phosphite in Chloroform at Various Temperatures and Pressures" Inorganic Chemistry. 35. 5163-5167 (1996)
[Publications] Y.Inada et al.: "Spectral Evidence and Kinetics for Formation of the Sitting-Atop Complex of Copper(II)Ion with 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin in Acetonitrile" Chemistry Letters. 881-882 (1996)
[Publications] T.Yagyu et al.: "Kinetics and Mechanism of Cyclopalladation for[Pd(S)(Bn_2Me dptn)](BF_4)_2(S=Solvent,Bn_2Medptn=N,N″-Dibenzyl-N′-methyl-3,3′-diaminodipropylamine)and Its Derivatives" Chemistry Letters. 1107-1108 (1996)
[Publications] M.Matsumoto et al.: "Oxidation Reaction of L-Ascorbic Acid by Dicyanobis(1,10-phenenthroline)iron(III)in Dimethyl Sulfoxide at Elevated Pressures. Evidence for the Adiabatic Electron Transfer" Inorganica Chimica Acta. (in press).
[Publications] M.Inamo et al.: "Equilibria,Kinetics,and Mechanism of Complexation of 5,10,15,20-Tetrakis(4-sulfonatophenyl)porphine and Its N-Methylated Derivative with Cadmium(II)and Zinc(II)Ions in Aqueous Solution at Various Temepratures and Pressures. Effects of Metal Ion Size and Porphyrin Ring Deformation on Metal Ion Incorporation" Inorganica Chimica Acta. (in press).
[Publications] Y.Tsutsui et al.: "EXAFS and Ab Initio Molecular Orbital Studies on the Structure of Solvated Silver(I)Ions" The Journal of Physical Chemistry. (in press).
[Publications] 舟橋重信: "詳説無機化学" 講談社サイエンティフィック, 20 (1996)
[Publications] 舟橋重信: "無機溶液反応の化学" 裳華房(印刷中),

1996 Fiscal Year Annual Research Report

有機スズ(IV)化合物のスペシエーションと光分解反応の解明

Principal Investigator

舟橋 重信 名古屋大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30022700)

Research Products

[Publications] S.Aizawa and S.Funahashi: "Characterization of σ and π Donation of Solvents by ^<31>P NMR Chemical Shifts of Trigonal-Bipyramidal Palladium(II) Complexes with Tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine" Analytical Science. 12. 27-30 (1996)

[Publications] S.Aizawa et al.: "Complexation Equilibria and Structures of Dimethyltin(IV)Complexes with N-Methylimino-diacetate,Pyridine-2,6-dicarboxylate,Ethylenedi-amine-N,N′-diacetate,and Ethylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetate" Inorganica Chimica Acta. 248. 215-224 (1996)

[Publications] T.Yagyu et al.: "Crystal Structures and Acetonitrile Exchange of Palladium(II)Complexes with Bis(3-amino-propyl)amine and Diethyltriamine. Effect of Ion-Pair Formation" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 69. 1961-1967 (1996)

[Publications] Y.Inada et al.: "Spectral Evidence and Kinetics for Formation of the Sitting-Atop Complex of Copper(II)Ion with 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin in Acetonitrile" Chemistry Letters. 881-882 (1996)

[Publications] T.Yagyu et al.: "Kinetics and Mechanism of Cyclopalladation for[Pd(S)(Bn_2Me dptn)](BF_4)_2(S=Solvent,Bn_2Medptn=N,N″-Dibenzyl-N′-methyl-3,3′-diaminodipropylamine)and Its Derivatives" Chemistry Letters. 1107-1108 (1996)

[Publications] M.Matsumoto et al.: "Oxidation Reaction of L-Ascorbic Acid by Dicyanobis(1,10-phenenthroline)iron(III)in Dimethyl Sulfoxide at Elevated Pressures. Evidence for the Adiabatic Electron Transfer" Inorganica Chimica Acta. (in press).

[Publications] Y.Tsutsui et al.: "EXAFS and Ab Initio Molecular Orbital Studies on the Structure of Solvated Silver(I)Ions" The Journal of Physical Chemistry. (in press).

[Publications] 舟橋重信: "詳説 無機化学" 講談社サイエンティフィック, 20 (1996)

[Publications] 舟橋重信: "無機溶液反応の化学" 裳華房(印刷中),

舟橋重信名古屋大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30022700)

[Publications] 舟橋重信: "詳説無機化学" 講談社サイエンティフィック, 20 (1996)