1996 Fiscal Year Annual Research Report
ブロック共重合体の規則-不規則転移に伴う熱力学関数の精密測定
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07455385
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
足立 桂一郎 大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00028226)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
四方 俊幸 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (10178858)
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| Keywords | ブロック共重合体 / ミクロ相構造 / 規則-不規則転移 / 断熱型比熱計 / スチレン-イソプレンブロック共重合体 / トリブロック共重合体 / 誘電緩和 / 拡散 |
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| Research Abstract |
スチレン-イソプレンブロック共重合体(SI)をはじめ多くのブロック共重合体は規則的ミクロ相構造から不規則または混合状態への規則-不規則転移(ODT)を示す。そのような構造変化を反映してODTの前後でブロック鎖の運動状態が大きく変化する。本研究の目的は転移の熱力学と揺らぎの関係を解明することを目的とする。
昨年に引き続いて断熱型比熱計の作成を行なった。温度計として、ロジウム-鉄抵抗温度計を用い、その抵抗を精密なブリッジ(ASL社S1059PA型)で測定する。一方、ジュール熱測定は四端子法により精密電圧計(Keithley社)を用いて行うように設計した。これらの装置の較正を行い十分の精度を持つことを確認した。また二重の断熱壁をもつクライオスタットを作成し、セルは金鍍金した。また測定や温度制御のコンピューターによる自動化を行った。この装置の空の状態の比熱測定を行った。現在、標準試料としてトルエンの比熱測定を行ったが真空中での試料もれがありセルの再設計をおこなっている。
比熱の研究と平行して、種々の組成および分子量を持つSI共重合体およびトリブロック共重合体(SIS)をリビングアニオン重合で合成し、そのトルエン溶液について少角X線散乱(SAXS)の測定を行った。また昨年に引き続いて、転移点近傍の動的挙動を調べるため、トルエン溶液の誘電測定を行った。その結果、ラメラモルフォロジーを持つSIジブロック共重合体では、ODTによるSAXSの散乱強度変化と誘電緩和スペクトルの変化がよく対応していることを見い出した。また、SI共重合体溶液の拡散を動的光散乱で測定したがODTによる変化は見られず、回転運動と並進運動に大きな差のあることがわかった。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] J.J.Freire: "End-to-end Vector Correlation Function in Many-Chain Systems." Macromolecules.28・12. 4747-4749 (1995)
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[Publications] K.Adachi: "Dielectric Spectroscopy on Dilute Blends of Polyisoprene/Polybutadiene : Effects of Matrix Polybutadiene on the Dynamics of Probe Polyisoprene." Macromolecules. 28・10. 3588-3596 (1995)
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[Publications] B.T.Poh: "Dielectric Spectroscopy on Dilute Blends of Polyisoprene/Polybutadiene : Effects of Matrix PolyPolydispersity on the Dynamics of Probe Polyisoprene." Macromolecules.29・19. 6317-6322 (1996)
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[Publications] N.Sakamoto: "Small-Angle X-ray Scattering and Dielectric Relaxation Studies of the Order Transition of Polystyrene-block-Polyisoprene" Macromolecules. 29・25. 8126-8131 (1996)
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[Publications] S.H.Anastasiadis: "Self-diffusivity of diblock copolymers in solutions in neutral good solvents." Acta Polymer. 47・1. 250-264 (1996)
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[Publications] K.Adachi: "Dielectric Normal Mode Relaxation of Tethered Polyisoprene Chains in Styrene-Isoprene Block Copolymers" Pure Appl.Chem.69・1. 125-130 (1997)
