1996 Fiscal Year Annual Research Report
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07554066
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Section | 試験 |
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| Research Institution | Okayama University |
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Principal Investigator |
伊藤 敏幸 岡山大学, 教育学部, 助教授 (50193503)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
川島 正敏 (株)環境科学センター, 有機合成部, 主任研究員
浜田 博喜 岡山理科大学, 理学部, 助教授 (10164914)
中村 薫 京都大学, 化学研究所, 助教授 (10101239)
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| Keywords | 強誘電性液晶分子 / トリフルオロメチルカルビノール / キラル化合物 / 不斉アシル化反応 / リパーゼ |
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| Research Abstract |
本研究は主として強誘電性液晶のキラルパートの効率的合成法の開発をリパーゼの不斉アシル化反応を鍵におこなおうというものである。平成7年度の研究の結果,有機溶媒中リパーゼの不斉アシル化反応によって長鎖1-トリフルオロメチル-2-アルカノールの光学分割が達成できることをすでに見いだしている。平成8年度は(1)リパーゼ反応の基質となるさまざまなアルキル鎖をもつラセミ体1-トリフルオロメチル-2-アルカノールの簡便な合成法の確立。(2)酵素反応により光学活性体合成のための基礎的事項の検討を行った。
(1)では最近強誘電性液晶の優れたキラルドーパントになることが報告されたビストリフルオロメチルアルカンジオールの合成に絞り、エナンチオ選択的に加水分解できる酵素を探った。その結果,Candida antractica由来リパーゼを用いることでビストリフルオロメチルアルカンジオールの完璧な光学分割を達成した。数gレベルで>99%eeのジオールを得ることに成功している。しかも,この反応は有機溶媒中のアシル化とは異なり,非常に速やかに完結することもわかった。従来この化合物は,市販の75%eeのトリフルオロプロペンオキシドから合成されていたため、光学純度を上げるためには高速液体クロマトによる分離が不可決であり,実用に供することが困難であった。本研究によって初めて実用的な合成胞が確立されたことになる。
(2)の項目については,リパーゼの反応のみならずトリフルオロメチルケトンの酵素不斉還元による1-トリフルオロメチル-2-アルカノールの合成についても検討を行い,Geotrichum由来の還元酵素で>98%ee以上の光学純度でアルカノールが合成できることも明らかにした。
次年度では,本研究の完成に向けて,液晶分子そのものの合成を行う計画である。
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[Publications] Hamada,H. ; Shiromoto,M. ; Funahashi,M. ; Itoh,T. ; Nakamura,K.: "Efficient Synthesis of Optically Pure 1,1,1-Trifluoro-2-alkanols through Lipase-Catalyzed Acylation in Organic Media" The Jornal of Organic Chemistry. 61・7. 2332-2336 (1996)
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[Publications] Itoh,T. ; Shiromoto,M. ; Inoue,H. ; Hamada,H. ; Nakamura,K.: "Simple Preparation of Optically Pure Bis (trifluoromethyl) alkanediols through Lipase-Catalyzed Reaction" Tetrahedron Letters. 37-28. 5001-5002 (1996)
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[Publications] Nakamura,K. ; Matsuda,T. ; Itoh,T. ; Ohno,A.: "Different Stereochemistry for the Reduction of Trifluoromethyl Ketones and Methyl Ketones Catalyzed" Tetrahedron Letters. 37-32. 5727-5730 (1996)
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[Publications] Itoh,T. ; Takagi,Y. ; Tsukube,H.: "Review : Synthesis of Chiral Building Blocks for Organic Synthesis via Lipase-Catalyzed Reaction ; New Method of Enhancing Enzymatic Reaction Enatioselectivity" J.Molecular Catalysis B : Enzymatic. (in press). (1997)
