1996 Fiscal Year Annual Research Report
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07555267
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| Research Institution | Tokyo University of Agriculture and Technology |
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Principal Investigator |
小山 昇 東京農工大学, 工学部, 教授 (40134845)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
外邨 正 松下電器産業(株), 中央研究所, 主任研究員
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| Keywords | 二次電池 / 有機イオウ化合物 / 導電性高分子 / 銅集電体 |
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| Research Abstract |
ニッケル水素電池やリチウムイオン電池の開発により、二次電池の高エネルギー密度化は進んでいるものの、さらなる向上が期待されている。本研究では、導電性高分子であるポリアニリンと有機イオウ化合物を複合化することにより高いエネルギー貯蔵能を発現させ、従来の無機系材料より高いエネルギー密度を持つ、二次電池用有機系正極材料を開発することを目的とした。まず、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール(DMcT)およびその二量体と導電性高分子ポリアニリンとの電子移動反応について可視分光法により調べた。その結果、電気化学的に活性なポリアニリンとDMcTの間において可逆な電子移動反応が進行しうることが確かめられた。DMcTとポリアニリンとの複合系はすでに高エネルギー密度二次電池用正極として応用可能であり、高いエネルギー密度を持つことが示されているが、充放電電流値が低いという問題があった。そこで、正極集電体として従来のカーボンに代えて銅を用いることにより、充放電特性の向上を試みた。銅集電体を用いた場合、充電初期に銅の酸化に伴う溶出が見られ、それに伴って正極の充放電容量が増加し、DMcTとポリアニリンの量から算出した理論容量より高くなった。このことから、溶出した銅がDMcTなどと複合体を形成し、これが充放電に寄与しているものと推察された。一価または二価の銅イオンとDMcTとが錯体を形成することはすでに知られている。この正極は炭素集電体を用いた場合よりも数倍高い電流値で充放電を行うことができ、また安定した出力電圧特性(約3.2V)を示すことから、銅-DMcT複合体は電気化学反応速度が高く、比較的安定した酸化還元電位を持つものと考えられる。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] 立間徹: "Reversible Electron Transfer Reaction between Polyaniline and Thiol/Disulfide Couples" The Journal of Physical Chemistry. 100. 14016-14021 (1996)
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[Publications] 外邨正: "An Organosulfur Polymer Cathode for Rechargeable Batteries with a High Current Capability" Journal of the Electrochemical Society. 143. 3152-3157 (1996)
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[Publications] 小山昇: "Disulfide-polyaniline Composite Cathodes for Rechargeable Batteries with High Energy Density" Macromolecular Symposia. 105. 85-90 (1996)
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[Publications] 庄司英一: "Examination of the Cleavage and Formation of the Disulfide Bond in Poly [dithio-2,5-(1,3,4-thiadiazole)] by Redox Reaction" Journal of Electroanalytical Chemistry. 410. 229-234 (1996)
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[Publications] 庄司英一: "Examination of reactivity of protonated and deprotonated 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and its derivatives by electrochemical experiment and semiempirical MO calculation" Journal of Electroanalytical Chemistry. 417. 17-24 (1996)
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[Publications] 小山昇: "Organosulfur Polymer Batteries with High Energy Density" Journal of Power Sources. (印刷中). (1997)
