1996 Fiscal Year Annual Research Report
高機能性反応剤の創製と新規合成反応への応用開発研究
| Project/Area Number |
07555276
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| Section | 試験 |
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
林 信行 日立化成工業(株), 筑波研究所, 所長
銅金 巌 住友化学工業(株), 有機合成研究所, 所長
富永 義則 長崎大学, 薬学部, 助手 (70100881)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 助手 (20251035)
北條 信 筑波大学, 化学系, 講師 (50229150)
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| Keywords | ヨードメチル(シリル)エーテル / 環価付加反応 / サマリウム / 対称オキシラン / 1,3-双極子 / 非安定化カルボニルイリド / テトラヒドロフラン合成 / ジヒドロフラン合成 |
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| Research Abstract |
本研究では新しい1,3-双極子反応剤,特に他の方法では得難い,カルボニルイリド等価体と見做せるもしくは前駆体となる合成反応剤を設計し、それら反応剤の環化付加反応による,複素環化合物の立体特異的な短段階合成法を確立できた.本年度はアルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能な,ヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより,対称オキシランが生成することを見つけた.
なお,反応に際し加熱還流を行わなければサマリウム金属とジヨードエタンの反応でヨウ化サマリウムを得る際に副生するエチレンとの反応によりテトラヒドロフラン誘導体が主生成物として得られ,また加熱還流を行った場合でも痕跡量のテトラヒドロフラン誘導体を得た.これらの生成物より反応系中においてカルボニルイリドの生成が示唆される.
本反応をカルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが生成することを見つけた.本反応では4種の異性体の生成が考えられるが,生成するジオキソランは2種の異性体のみからなる.
また,サマリウムを用いる新反応を開発する目的で非安定化カルボニルイリドの生成と新規反応を見つけた.アルデヒドとヨードシランから定量的に合成可能なヨードメチル(シリル)エーテルに2価サマリウムを作用させることにより対称オキシランが,カルボニル化合物存在下に行うとジオキソランが,また,アルケン類およびアルキン類共存下では高収率で対応するテトラヒドロフラン類とジヒドロフラン類が生成することを見つけた.
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[Publications] Akira Hosomi: "Unprecedeuted Reactions Mediated by Samarium:An Approuach to Noritabilized Carbonyl Ylides" J.Amer.Cnem.Soc.118(14). 3533-3534 (1996)
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[Publications] Akira HOSOMI: "Steseoselective Synthesic of 2,5-Disubstituted Tetionydrofurans by Silicar-Directed Cyclization of Vinulsilanes Bearing a Hydroxy Group" Tetrahedron Letters. 37(4). 487-490 (1996)
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[Publications] Akira HOSOMI: "Versatile Reactivities of carbony(Yeides toward Unactivated Albeus and Heterodipolarophults,and their Synthetic Use" Spnlett. 3号. 234-235 (1996)
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[Publications] Akira HOSOMI: "Allylstamnuylation of Alleenes via Pldical Process" Synlett.6号. 555-556 (1996)
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[Publications] Akira HOSOMI: "Allylstaninlation of Alkymis via Radical Process:Stereoselective Synthasis of Di-and Tn-subctitated Vinylstannoros" Tetrahedron letters. 37(47). 8539-8542 (1996)
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[Publications] Akira HOSOMI: "Titanoacene-and Zirconocene-mediated cycliation of allyl propugyh Etioe for the Synthesis of 3-Mettiylose tetranydrofuvans" Tetrahedron Letters. 37(50). 9059-9062 (1996)
